以廉價(jià)的橡膠乳液-3為介孔模板劑,通過優(yōu)化晶化溫度、晶化時(shí)間和凝膠中橡膠乳液-3干基與硅元素的質(zhì)量比（R）,以及采用蒸汽/檸檬酸組合處理,獲得孔結(jié)構(gòu)和酸性適宜的介孔H-ZSM-5分子篩,并對以此分子篩為載體制備的辛烷值恢復(fù)催化劑進(jìn)行催化裂化汽油（催化汽油）加氫性能評價(jià)。表征結(jié)果表明:R、晶化溫度和晶化時(shí)間的最佳值依次為0.26,190℃,48 h;蒸汽/檸檬酸組合處理在顯著提高介孔H-ZSM-5分子篩介孔比例的同時(shí)可在較大范圍內(nèi)調(diào)控其酸性。以硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為113μg/g、烯烴體積分?jǐn)?shù)為40.9%的催化汽油為原料的加氫性能評價(jià)結(jié)果表明:與上一代工業(yè)化辛烷值恢復(fù)催化劑相比,新制備的辛烷值恢復(fù)催化劑作用下的加氫產(chǎn)品的烯烴體積分?jǐn)?shù)降低2.2百分點(diǎn),異構(gòu)烷烴體積分?jǐn)?shù)增加1.1百分點(diǎn),芳烴體積分?jǐn)?shù)增加1.1百分點(diǎn),脫硫率增加11.5百分點(diǎn),研究法辛烷值（RON）損失減小0.5個(gè)單位,液體收率相當(dāng)。介孔H-ZSM-5分子篩具有較大平均孔徑、較高強(qiáng)L酸酸量與B酸酸量的比值、較多弱酸量,有利于提高其對催化汽油降烯烴、保持高RON和高液體收率的能力;其較大平均孔徑有利于活性金屬在介孔分子篩中的分散,從而使其... 

【文章來源】：石油煉制與化工. 2020,51(08)北大核心CSCD

【文章頁數(shù)】：6 頁

【部分圖文】：

不同晶化時(shí)間下所得介孔ZSM-5分子篩的XRD圖譜

圖3是Z1,Z2,Z3的NH3-TPD曲線。由圖3可知:Z1,Z2,Z3均顯示出兩個(gè)明顯的NH3脫附峰,其中100～300 ℃的NH3脫附峰歸屬于弱酸性位點(diǎn),300～600 ℃的NH3脫附峰歸屬于強(qiáng)酸性位點(diǎn);與Z1相比,Z3、Z2的NH3脫附峰位置明顯向低溫位移動,NH3脫附峰面積顯著減小;與Z2相比,Z3在100～300 ℃的NH3脫附峰面積較小,而在300～600 ℃的NH3脫附峰面積較大。為了更準(zhǔn)確比較Z1,Z2,Z3的酸強(qiáng)度分布,對其NH3-TPD曲線分別進(jìn)行了積分,計(jì)算出其強(qiáng)酸酸量、弱酸酸量和總酸量,結(jié)果如表3所示。由表3可知:與Z1相比,Z2的總酸酸量、弱酸酸量和強(qiáng)酸酸量均顯著降低,表明蒸汽/檸檬酸組合處理可降低介孔H-ZSM-5分子篩的酸強(qiáng)度和酸量;與Z3相比,Z2的總酸量相差不大,弱酸酸量較大,而強(qiáng)酸酸量較小。

保持R為0.1、晶化時(shí)間為48 h,不同晶化溫度下所得介孔ZSM-5分子篩的XRD圖譜如圖1所示。由圖1可知:當(dāng)晶化溫度為110 ℃時(shí),所得樣品沒有MFI物相,為無定形材料,隨著晶化溫度升高,出現(xiàn)了明顯的ZSM-5分子篩的特征衍射峰;當(dāng)晶化溫度由130 ℃升高到210 ℃時(shí),分子篩結(jié)晶度呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢;當(dāng)晶化溫度為190 ℃時(shí),分子篩結(jié)晶度最高,說明ZSM-5分子篩較適宜的晶化溫度為190 ℃。過低的晶化溫度使得ZSM-5晶化速率太低,過高的晶化溫度可能會導(dǎo)致結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑分解。保持R為0.1、晶化溫度為190 ℃,不同晶化時(shí)間下所得介孔ZSM-5分子篩的XRD圖譜如圖2所示。由圖2可知,在沒有晶化(晶化時(shí)間為0 h)時(shí),所得樣品沒有MFI物相,為無定形材料,隨著晶化時(shí)間的延長,出現(xiàn)了明顯的ZSM-5分子篩的特征衍射峰;當(dāng)晶化時(shí)間由6 h延長到48 h時(shí),分子篩結(jié)晶度呈現(xiàn)逐漸增加的趨勢;當(dāng)晶化時(shí)間從24 h延長至48 h時(shí),結(jié)晶度增加已不明顯,說明已無必要繼續(xù)延長晶化時(shí)間,故ZSM-5分子篩較適宜的晶化時(shí)間為48 h。


本文編號：3339332