為了探究有機添加物對活性相形貌調(diào)控以及原生積炭對加氫脫硫活性的影響,通過在浸漬液中引入具有不同官能團的有機物制備了相應(yīng)的Mo/Al₂O₃催化劑,并采用拉曼、N₂吸附-脫附、透射電鏡、X射線光電子能譜和程序升溫氧化-質(zhì)譜等手段對催化劑進行表征。結(jié)果發(fā)現(xiàn):與未引入有機物的樣品相比,引入有機物在一定程度上減弱了鉬物種與氧化鋁表面的相互作用,從而促進鉬物種的硫化;而且引入具有不同官能團的有機物對MoS₂片晶生長可起到"模板導向"和"空間限制"的作用,實現(xiàn)了對MoS₂形貌結(jié)構(gòu)的調(diào)變。其中,引入十六烷基三甲基溴化銨不僅顯著提高了鉬的硫化度,誘導形成具有合適尺寸和層數(shù)的MoS₂片晶,而且形成的"毗鄰"活性相的炭物種最少,從而有利于改善4,6-二甲基二苯并噻吩與活性中心的可接近性并提高加氫脫硫活性。 

【文章來源】：石油學報(石油加工). 2020,36(02)北大核心EICSCD

【文章頁數(shù)】：9 頁

【部分圖文】：

氧化態(tài)催化劑樣品的拉曼譜圖

表2 硫化態(tài)催化劑樣品的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 2 Pore structure parameters of the sulfided samples Sulfidedsample Surface area/(m2·g-1) Pore volume/(cm3·g-1) Mo-0 114 0.57 Mo-1 121 0.55 Mo-2 119 0.53 Mo-3 119 0.52 Mo-4 119 0.55 Mo-5 118 0.552.3 硫化態(tài)催化劑的TEM表征

在金屬浸漬液中引入油酸(Mo-3)可使MoS2平均片晶尺寸略有變短,平均堆疊層數(shù)降低,見圖3(d)。這主要是由于油酸分子對鉬物種進行“纏繞包裹”,一定程度限制了硫化過程中MoS2的過度生長。在金屬浸漬液中引入PBTCA(Mo-4)對MoS2形貌影響不明顯(圖3(e)),可能是因為PBTCA分子結(jié)構(gòu)中同時含有膦酸基和羧酸:一方面膦酸基與鉬物種反應(yīng)形成鉬雜多酸結(jié)構(gòu);另一方面羧酸中的羥基可形成1個穩(wěn)定的“氫鍵網(wǎng)絡(luò)”,實現(xiàn)對鉬物種的“包裹和隔離”,二者與鉬物種共同作用影響了硫化過程中MoS2的生長。在金屬浸漬液中引入聚乙二醇(Mo-5),可使MoS2平均片晶尺寸明顯變長,平均堆疊層數(shù)降低,見圖3(f)。這主要是因為聚乙表3 MoS2片晶的平均長度(L)和層數(shù)(N)Table 3 Average length (L) and stackingnumber (N) of MoS2 slabs Sulfided sample L/nm N Mo-0 3.8 1.7 Mo-1 3.5 1.2 Mo-2 5.4 2.1 Mo-3 3.7 1.3 Mo-4 3.9 1.7 Mo-5 4.5 1.2 L—Average length; N—Average stacking number

【參考文獻】：
期刊論文
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本文編號：3119986