發(fā)布時(shí)間：2021-02-21 16:21

　　實(shí)現(xiàn)劣質(zhì)柴油超深度加氫脫硫的關(guān)鍵是高性能催化材料的設(shè)計(jì)與制備。加氫脫硫催化劑的性能往往受原料組成與性質(zhì)、催化劑材料性質(zhì)以及加氫處理工藝條件等因素的影響。其中催化劑的理化性質(zhì)是影響劣質(zhì)柴油超深度加氫脫硫的最關(guān)鍵因素,而催化劑性質(zhì)往往與其載體基質(zhì)材料的性質(zhì)密切相關(guān),因此有必要開(kāi)發(fā)新型高性能催化劑基質(zhì)材料,為開(kāi)發(fā)適用于劣質(zhì)柴油超深度加氫脫硫的催化劑奠定材料基礎(chǔ)。基于此,本論文以劣質(zhì)柴油在氧化鋁基催化劑材料上的加氫脫硫技術(shù)難點(diǎn)為基礎(chǔ),從結(jié)構(gòu)復(fù)雜的二苯并噻吩（DBT）與beta位上有取代烷基的4,6-二甲基二苯并噻吩（4,6-DMDBT）的加氫轉(zhuǎn)化動(dòng)力學(xué)特點(diǎn)入手,揭示了結(jié)構(gòu)復(fù)雜的含硫化合物的加氫脫硫過(guò)程比較困難的根本原因,進(jìn)而提出了解決這一困難的有效技術(shù)路線(xiàn),開(kāi)發(fā)出了適用于劣質(zhì)柴油超深度加氫脫硫的催化劑基質(zhì)材料,在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步提出了適用于劣質(zhì)柴油超深度加氫脫硫催化劑的設(shè)計(jì)與制備思路,形成了適用于劣質(zhì)柴油超深度加氫脫硫催化劑的制備技術(shù)。劣質(zhì)柴油中較難脫除的含硫化合物在結(jié)構(gòu)上具有如下兩個(gè)特點(diǎn):一是不飽和度較高;二是與S原子相鄰的beta位上的芳香C原子上有取代烷基。針對(duì)劣質(zhì)柴油中難脫除的含硫化合物... 

【文章來(lái)源】：中國(guó)石油大學(xué)(北京)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：165 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

不同SiO2/Al2O3比的小顆粒Y型分子篩的SEM照片

58圖 3.9 NiMo/xGaY-ASA-A 系列催化劑 HRTEM 照片F(xiàn)ig. 3.9 HRTEM images of the NiMo/xGaY-ASA-A series catalysts: (a) NiMo/ASA-A, (Mo/Y-ASA-A, (c) NiMo/1GaY-ASA-A, (d) NiMo/2GaY-ASA-A, and (e) NiMo/3GaY-AS生 DDS 脫硫反應(yīng)所需的空間，因此 DDS 轉(zhuǎn)化路徑在這些 MoS2片晶幾乎無(wú)。這也是低堆垛片晶上 4,6-DMDBT 發(fā)生 HDS 反應(yīng)時(shí) HYD 路徑選擇性較因。隨著 Y 型分子篩的摻入，催化劑上堆垛層數(shù)較低的 MoS2片晶比例降低 Y 型分子篩摻入后對(duì)催化劑載體表面周期性以及電荷分布造成一定的影響

第3 章 小顆粒高硅Y 型分子篩的合成及其在柴油加氫中的應(yīng)用平均堆垛層數(shù)可高達(dá) 3.9 層，為 4,6-DMDBT 在 MoS2片晶 edge 位上的吸提供了足夠的空間。由于催化劑 NiMo/ASA-A 上 MoS2片晶平均片晶長(zhǎng)堆垛層數(shù)較低，所以絕大部分 Mo 原子處于片晶內(nèi)部，計(jì)算的 fMo僅為 Y 型分子篩的引入，edge 位上 Mo 原子所占比例迅速增加，NiMo/0GaY-A劑的 fMo值可達(dá) 0.24；隨著分子篩上 Ga 的引入以及 Ga 含量的增加，催o值呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)，在 NiMo/2GaY-ASA-A 催化劑上達(dá)到最大 0.29，表明該催化劑上將近 30%的 Mo 原子處于 edge 位，對(duì)高活性 II 型活性相的構(gòu)筑最有利。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號(hào)：3044604