發(fā)布時(shí)間：2020-12-25 23:49

　　以對(duì)苯二胺和丁酮為原料,采用自制Pt/C催化劑催化合成抗氧劑N,N’-二仲丁基對(duì)苯二胺（簡(jiǎn)稱(chēng)抗氧劑44PD）,并對(duì)其反應(yīng)條件進(jìn)行工藝優(yōu)化。首先從催化加氫行業(yè)常用的催化劑載體活性炭中選取四種活性炭樣品,對(duì)其進(jìn)行Boehm滴定、N₂低溫吸脫附、激光粒度分析和掃描電子顯微鏡（SEM）表征分析,結(jié)合反應(yīng)特點(diǎn)選擇了比表面積較大、孔徑較大的活性炭作為制備催化劑的載體。對(duì)活性炭載體進(jìn)行氧化、水熱、高溫等載體預(yù)處理,結(jié)果表明,經(jīng)硝酸和過(guò)氧化氫氧化處理能夠有效增加載體表面各種含氧基團(tuán)的含量;水熱處理對(duì)含氧基團(tuán)總量影響不大;高溫處理使含氧基團(tuán)含量減少。采用不同方法制備催化劑,對(duì)催化劑進(jìn)行TEM、ICP、N₂低溫吸脫附等表征分析,研究金屬負(fù)載量、預(yù)處理方法、還原方法等對(duì)催化劑的影響,結(jié)果表明,金屬負(fù)載量越高,金屬粒子粒徑越大;液相還原法還原后,金屬粒子粒徑較大,有輕微團(tuán)聚現(xiàn)象,氣相還原法還原后金屬離子粒徑較小且分布均勻。將制備的催化劑應(yīng)用到抗氧劑44PD的催化合成反應(yīng)中,根據(jù)反應(yīng)的對(duì)苯二胺轉(zhuǎn)化率、抗氧劑44PD選擇性和反應(yīng)時(shí)間對(duì)催化劑性能進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果表明,經(jīng)過(guò)5... 

【文章來(lái)源】：青島科技大學(xué)山東省

【文章頁(yè)數(shù)】：67 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

活性炭SEM圖

抗氧劑44PD的合成工藝研究20基在含氧基團(tuán)里的比例，但金屬負(fù)載率比未處理的Cat1有所升高，可以認(rèn)為是酚羥基與氯鉑酸前驅(qū)體吸附性能更強(qiáng)從而導(dǎo)致金屬負(fù)載率升高。對(duì)Cat1、Cat3、Cat4進(jìn)行透射電子顯微鏡（TEM）和X射線衍射（XRD）檢測(cè)分析結(jié)果如下：圖2-2不同預(yù)處理方法的催化劑TEM圖Figure.2-2TEMimageofcatalystswithdifferentpretreatmentmethods圖2-3不同預(yù)處理方法的催化劑XRD圖Figure.2-3XRDimageofcatalystswithdifferentpretreatmentmethods由催化劑的透射電鏡圖結(jié)合對(duì)應(yīng)的粒徑分布圖可知，未經(jīng)預(yù)處理的催化劑表面Pt粒子平均粒徑較大，經(jīng)水熱處理的催化劑表面Pt粒子平均粒徑小一些，經(jīng)5%硝酸氧化處理的催化劑表面Pt粒子平均粒徑最校這是因?yàn)槲搭A(yù)處理的載體表面含氧基團(tuán)含量低，對(duì)氯鉑酸前驅(qū)體的吸附能力弱，在還原過(guò)程中對(duì)Pt粒子不能很好地固定，從而產(chǎn)生的Pt粒子平均粒徑較大，而且Pt粒子粒徑的分布范圍也較大。經(jīng)水熱處理的Cat3含氧基團(tuán)含量沒(méi)有明顯變化，但是含氧基團(tuán)之間的比例有明顯變化，酚羥基含量明顯增多而其對(duì)氯鉑酸的吸附能力更強(qiáng)，所以產(chǎn)生的Pt粒子平均粒徑比

抗氧劑44PD的合成工藝研究20基在含氧基團(tuán)里的比例，但金屬負(fù)載率比未處理的Cat1有所升高，可以認(rèn)為是酚羥基與氯鉑酸前驅(qū)體吸附性能更強(qiáng)從而導(dǎo)致金屬負(fù)載率升高。對(duì)Cat1、Cat3、Cat4進(jìn)行透射電子顯微鏡（TEM）和X射線衍射（XRD）檢測(cè)分析結(jié)果如下：圖2-2不同預(yù)處理方法的催化劑TEM圖Figure.2-2TEMimageofcatalystswithdifferentpretreatmentmethods圖2-3不同預(yù)處理方法的催化劑XRD圖Figure.2-3XRDimageofcatalystswithdifferentpretreatmentmethods由催化劑的透射電鏡圖結(jié)合對(duì)應(yīng)的粒徑分布圖可知，未經(jīng)預(yù)處理的催化劑表面Pt粒子平均粒徑較大，經(jīng)水熱處理的催化劑表面Pt粒子平均粒徑小一些，經(jīng)5%硝酸氧化處理的催化劑表面Pt粒子平均粒徑最校這是因?yàn)槲搭A(yù)處理的載體表面含氧基團(tuán)含量低，對(duì)氯鉑酸前驅(qū)體的吸附能力弱，在還原過(guò)程中對(duì)Pt粒子不能很好地固定，從而產(chǎn)生的Pt粒子平均粒徑較大，而且Pt粒子粒徑的分布范圍也較大。經(jīng)水熱處理的Cat3含氧基團(tuán)含量沒(méi)有明顯變化，但是含氧基團(tuán)之間的比例有明顯變化，酚羥基含量明顯增多而其對(duì)氯鉑酸的吸附能力更強(qiáng)，所以產(chǎn)生的Pt粒子平均粒徑比

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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[2]我國(guó)液體抗氧劑的合成與應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 杜新勝,任方元.  塑料助劑. 2016(06)
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[7]N,N′-二仲丁基對(duì)苯二胺抗氧劑的合成[J]. 張苗苗,王延臻,劉艷蘋(píng),卓潤(rùn)生.  青島科技大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2005(06)
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博士論文
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碩士論文
[1]水熱法制備氮摻雜TiO2納米棒及其性能的研究[D]. 龔程.南昌大學(xué) 2019
[2]胺類(lèi)燃油抗氧劑的合成與性能研究[D]. 鄭健.中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所 2016
[3]Fe3O4/C復(fù)合物制備及其負(fù)載Pt催化劑催化性能研究[D]. 吳曉涵.青島科技大學(xué) 2015
[4]碳材料負(fù)載鉑催化劑催化氯苯加氫脫氯的研究[D]. 白強(qiáng).青島科技大學(xué) 2014
[5]氨基硼烷對(duì)醛酮的還原和N,N’-二仲丁基對(duì)苯二胺的合成研究[D]. 段一帆.天津大學(xué) 2014
[6]防老劑4010NA的合成工藝研究[D]. 韓曉龍.青島科技大學(xué) 2014
[7]橡膠防老劑4020合成工藝的研究[D]. 于文龍.青島科技大學(xué) 2013
[8]N，N’-二烷基對(duì)苯二胺的催化合成研究[D]. 路亮.天津大學(xué) 2013
[9]油溶性芳胺型汽油抗氧化劑的合成及其性能的研究[D]. 賈倩倩.沈陽(yáng)工業(yè)大學(xué) 2013
[10]膠體沉積法制備鉑催化劑及其水煤氣變換反應(yīng)活性研究[D]. 黎慧.天津理工大學(xué) 2013



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