催化汽油加氫脫硫技術(shù)是催化汽油清潔化,生產(chǎn)車用汽油調(diào)和組分的主要技術(shù)之一,催化劑是該技術(shù)的核心。催化汽油原料中存在一定含量的有機(jī)砷化物,有機(jī)砷化物能夠負(fù)載在加氫脫硫催化劑上,造成催化劑的中毒失活。本論文研究了中石油部分煉廠催化汽油中砷化物含量和種類分布情況,分析催化汽油中可能存在的砷化物類型為三乙基砷、二苯基甲砷和三苯基砷等。實(shí)驗(yàn)采用三苯基砷和三乙基砷作為砷化物配制高砷模擬油對(duì)加氫脫硫CoMo/Al_2O_3催化劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室強(qiáng)制積砷中毒研究,同時(shí)也對(duì)中石油E煉廠和F煉廠工業(yè)裝置CoMo/Al_2O_3卸劑進(jìn)行工業(yè)砷中毒研究。實(shí)驗(yàn)利用加氫評(píng)價(jià)裝置對(duì)加氫脫硫催化劑中毒前后的加氫活性進(jìn)行評(píng)價(jià),對(duì)砷中毒催化劑的失活溫度進(jìn)行考察,利用XRF、BET、XRD、Py-IR、NH_3-TPD等分析儀器對(duì)砷中毒前后加氫脫硫催化劑的物化性質(zhì)進(jìn)行表征,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明砷化物能夠致使加氫脫硫催化劑強(qiáng)酸性位完全消失,B酸性位和L酸性位總量明顯降低,造成催化劑加氫活性降低。同時(shí)本論文對(duì)砷中毒CoMo/Al_2O_3催化劑卸劑進(jìn)行焙燒法和化學(xué)浸漬法再生處理,考察砷中毒催化劑再生后活性恢復(fù)和砷化物脫除情況,結(jié)果表明焙燒法無法脫除CoMo/Al_2O_3催化劑中的砷元素,但催化劑活性有一定程度的恢復(fù),化學(xué)浸漬法對(duì)催化劑砷脫除無明顯效果。
【學(xué)位單位】：中國(guó)石油大學(xué)(北京)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2018
【中圖分類】：TE624.9
【部分圖文】：

圖 1.1 Prime-G+技術(shù)工藝流程示意圖Fig. 1.1 Schematic diagram of Prime-G+technology process flow置核心單元配置主要包括：全餾分 FCC 汽油選擇性預(yù)加氫、分餾和加氫脫硫。選擇性預(yù)加氫反應(yīng)器（催化劑 HR-845）主要進(jìn)行輕質(zhì)硫及二烯烴選擇性加氫，確保輕汽油的脫硫效果。重汽油加氫脫硫采反應(yīng)，保證深度脫硫的同時(shí)減少烯烴飽和。Prime-G+技術(shù)還可以與 O烯烴烷基化）技術(shù)組合，分餾單元抽出的中汽油在 OATS 單元進(jìn)行重組分進(jìn)入 Prime-G+技術(shù)的重汽油選擇性加氫脫硫單元進(jìn)行處理，可以在保證辛烷值損失最小的前提下進(jìn)一步降低硫含量。由于 OA運(yùn)行穩(wěn)定性等問題，該類組合業(yè)績(jī)較少。生產(chǎn)國(guó)Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)汽油階段由于脫硫率一般達(dá)到 90%以上，為避免單段脫硫率下產(chǎn)生較大的辛烷值損失，在國(guó)Ⅴ升級(jí)方案中 Prime-G+技術(shù)施了兩段脫硫改造，即重汽油一段加氫脫硫后脫除循環(huán)氫中硫化氫二段加氫脫硫。

圖 1.2 CD Hydro/CD HDS 技術(shù)工藝流程示意圖Fig. 1.2 Schematic diagram of CD Hydro/CD HDS technology process flow由 CD Hydro 和 CD HDS（及其改進(jìn)版 CD HDS+）兩部分組成，油進(jìn)行蒸餾切割，并同時(shí)完成輕質(zhì)硫化物重質(zhì)化反應(yīng)及二烯烴汽油/重汽油進(jìn)入 CD HDS 塔進(jìn)行脫硫。改進(jìn)后的 CD HDS+將 C脫除硫化氫和干氣后送至固定床反應(yīng)器，進(jìn)一步將產(chǎn)品硫 以下。中化泉州石化采用 CD HDS+技術(shù)加工 FCC 重汽油，將重~981mg/kg 降至 3.8~7.0mg/kg，重汽油 RON 損失 2.1~2.9 個(gè)單位擇性。）OCT-M 技術(shù)[7]T-M 技術(shù)由中國(guó)石化撫順石油化工研究院開發(fā)，采用輕重餾分分，于 2003 年首次應(yīng)用，至今經(jīng)歷了從 OCT-M、OCT-MD 到 O。OCT-ME 工藝流程見圖 1.3。2013 年中國(guó)石化湛江東興石化的 FCC 汽油硫含量由 455mg/kg 降至 9.9mg/kg，RON 損失 1.9 個(gè)

圖 1.3 OCT-ME 技術(shù)工藝流程示意圖Fig. 1.3 Schematic diagram of OCT-ME technology process flow4）RSDS 技術(shù)[8-9]SDS 技術(shù)是由中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院開發(fā)，自 2003 年首次應(yīng)從 RSDS-I 到 RSDS-II、RSDS-III 的發(fā)展歷程，最新一代的 RSDS-II FCC 汽油切割后輕組分進(jìn)行堿抽提脫硫醇，重組分加氫脫硫，通過調(diào)控技術(shù)（RSAT）和新型催化劑提升重汽油脫硫選擇性。RSDS-II 1.4 所示。2012 年青島石化的國(guó)Ⅴ標(biāo)定結(jié)果為將低烯烴 FCC 汽油硫/kg 降至 8mg/kg，RON 損失 1.5 個(gè)單位。
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本文編號(hào)：2856660