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FCC汽油重餾分的烯烴加氫規(guī)律及動(dòng)力學(xué)研究

發(fā)布時(shí)間:2020-07-08 12:29
【摘要】:催化加氫脫硫技術(shù)是目前煉油工業(yè)應(yīng)用最為廣泛的脫硫技術(shù),可生產(chǎn)滿足質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的車用汽油,然而,在深度加氫脫硫過程不可避免的會(huì)使部分烯烴被飽和,造成汽油辛烷值損失嚴(yán)重。因此,催化加氫脫硫技術(shù)進(jìn)一步優(yōu)化工藝,對(duì)全餾分FCC汽油進(jìn)行輕、重餾分切割,僅重餾分進(jìn)行催化加氫脫硫,保護(hù)了輕餾分中的烯烴,降低了辛烷值損失。FCC汽油重餾分中主要包含C7~+烯烴,且C7~C9烯烴含量占重餾分總烯烴含量85 wt%以上。因此,C7~C9烯烴加氫規(guī)律的研究對(duì)于掌握重餾分加氫脫硫中的烯烴飽和與辛烷值損失規(guī)律,優(yōu)化工藝參數(shù),減少辛烷值損失有重要意義。按烯烴碳數(shù)分布規(guī)律將FCC汽油重餾分切割為80~100 ~oC、100~130 ~oC和130~160 ~oC三個(gè)餾分段,使C7~C9烯烴分別富集于三個(gè)餾分段中,考察了反應(yīng)溫度(220~270 ~oC)、壓力(1.5~3.0 MPa)、空速(1~4 h~(-1))、氫油比(100~400)等工藝條件對(duì)C7~C9烯烴加氫飽和的影響規(guī)律。研究發(fā)現(xiàn),溫度和空速對(duì)烯烴加氫飽和的影響高于壓力和氫油比,且C7~C9烯烴飽和率從大到小依次是C7C9C8。研究發(fā)現(xiàn),雙鍵位置對(duì)烯烴飽和率的影響高于空間位阻對(duì)烯烴飽和率的影響,雙鍵從內(nèi)部向兩端遷移的反應(yīng)使得內(nèi)烯的飽和率高于端烯飽和率,并改變了空間位阻對(duì)烯烴加氫的影響。在針對(duì)不同結(jié)構(gòu)烯烴飽和規(guī)律的研究發(fā)現(xiàn),FCC汽油重餾分中不同結(jié)構(gòu)烯烴飽和率具有不同的規(guī)律,C7正構(gòu)烯烴C7異構(gòu)烯烴,但是C8、C9正構(gòu)烯烴C8、C9異構(gòu)烯烴。這是因?yàn)樵诳臻g位阻影響較低的情況下,催化劑中的鈷對(duì)正構(gòu)烯烴加氫有強(qiáng)烈的抑制作用,對(duì)異構(gòu)烯烴加氫抑制作用較弱,使得C8、C9異構(gòu)烯烴飽和率較高,而C7異構(gòu)烯烴飽和率較低是因?yàn)槠渲械?,3-二甲基-1-戊烯含量高但飽和率較低,使C7異構(gòu)烯烴飽和率較低。另外,隨著碳數(shù)增大,烯烴加氫對(duì)辛烷值的影響逐漸減小,這是因?yàn)殡S著碳數(shù)增大,烯烴加氫主體由正構(gòu)烯烴變?yōu)楫悩?gòu)烯烴,異構(gòu)烯烴飽和辛烷值損失較小。在此基礎(chǔ)上以C8烯烴為例研究了加氫動(dòng)力學(xué)。選擇在真實(shí)油品中適用性較好的冪函數(shù)型動(dòng)力學(xué)方程方法,計(jì)算出C8烯烴加氫的反應(yīng)級(jí)數(shù)為1.21,反應(yīng)活化能為59.83 kJ/mol。本文通過詳細(xì)分析C7~C9烯烴的加氫飽和規(guī)律與辛烷值變化關(guān)系,為加氫脫硫工藝方案確定提供豐富的數(shù)據(jù)支撐和理論基礎(chǔ)。
【學(xué)位授予單位】:中國(guó)石油大學(xué)(北京)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:TE624
【圖文】:

技術(shù)流程,重餾分


第 1 章 文獻(xiàn)綜述在分餾塔中將 FCC 汽油切割為輕、重餾分,由于輕預(yù)加氫處理中已經(jīng)轉(zhuǎn)移至重餾分中,故輕餾分不需要特制的選擇性良好的雙金屬催化劑對(duì)重餾分進(jìn)行選擇優(yōu)點(diǎn)有:操作條件較為緩和,不發(fā)生裂化反應(yīng),液收加氫,減少了烯烴飽和,故辛烷值損失較;脫硫率

技術(shù)流程,汽油


圖 1.2 SCANfining 技術(shù)流程圖[11, 12]Fig. 1.2 Flow diagram of SCANfining technology[11, 12][13, 14]首先根據(jù) FCC 汽油中含硫化合物的分布以及汽油切割為輕、重餾分分別進(jìn)行脫硫處理。與 Prim對(duì)原料油進(jìn)行預(yù)加氫處理,輕餾分脫硫是通過堿洗單元進(jìn)行加氫脫硫反應(yīng),反應(yīng)條件是在較高的空多烯烴被飽和,從而減少辛烷值損失,工藝流程

工藝流程圖,技術(shù)流程


圖 1.2 SCANfining 技術(shù)流程圖[11, 12]Fig. 1.2 Flow diagram of SCANfining technology[11, 12]技術(shù)[13, 14]首先根據(jù) FCC 汽油中含硫化合物的分布以及實(shí)際CC 汽油切割為輕、重餾分分別進(jìn)行脫硫處理。與 Prime-G術(shù)不對(duì)原料油進(jìn)行預(yù)加氫處理,輕餾分脫硫是通過堿洗的方加氫單元進(jìn)行加氫脫硫反應(yīng),反應(yīng)條件是在較高的空速和免過多烯烴被飽和,從而減少辛烷值損失,工藝流程圖如

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