【摘要】：目前我國商品汽油中FCC汽油約占70%~80%,受到原料性質(zhì)和煉油工藝的影響,催化裂化汽油中不可避免的含有一定量硫化物,成為成品汽油含有硫化物的主要原因~([1])。目前我國汽油脫硫方法主要以選擇加氫為主,該方法是將催化裂化汽油切割成輕重兩種組分,重組分進行加氫脫硫,輕組分進行醚化降烯烴,然后二者進行調(diào)和~([2])。FCC輕汽油通過醚化降烯烴可以降低輕汽油中的非活性烯烴含量,同時還能夠?qū)⑿镣橹堤岣?為了提高輕汽油中醚類的含量,需要富集較多的C_5叔碳烯烴,將輕汽油的切割溫度提高到70℃,同時也會造成輕汽油中硫含量達到30μg/g或更高,硫含量的提高將會導(dǎo)致調(diào)和后的汽油達不到國V的標(biāo)準(zhǔn)。另一方面,FCC輕汽油可以作為催化裂解制丙烯,輕汽油制氫的原料,同時也可作為氫甲酰化的原料,硫化物的存在也會造成催化劑中毒,所以對FCC輕汽油進行超深度脫硫是必要的。FCC輕汽油具有辛烷值高,烯烴含量高的特點,傳統(tǒng)的臨氫吸附脫硫法會造成辛烷值損失,吸附周期短,吸附劑再生頻繁,再生能耗過大的缺點。因此,本課題在實驗室前期研究的基礎(chǔ)上,開發(fā)適用于輕汽油的非臨氫超深度脫硫的吸附劑及吸附脫硫工藝。采用混捏法制備了吸附劑載體,將活性組分和助劑以等體積浸漬法負(fù)載在載體上,制備一系列吸附劑,并以國內(nèi)某化工廠的輕汽油為原料,在固定床反應(yīng)器上考察了吸附劑組成及制備條件對吸附劑性能的影響。結(jié)果表明,以ZnO為載體,負(fù)載6%的活性組分Ni和5%的活性組分Cu,在500℃下焙燒,350℃下還原制備出來的吸附劑能夠?qū)⒘蚝繛?00μg/g的原料油降低至1μg/g以下。通過壓碎強度和壓汞表征可知:壓碎強度為58.2 N/cm,平均孔半徑為39.9 nm,比表面積為33.9m~2/g。對性能較好的吸附劑進行工藝條件優(yōu)化,研究了反應(yīng)溫度、體積液空速、反應(yīng)壓力、不同硫化物類型原料油和不同初始硫含量原料油對于吸附劑脫硫效果的影響。結(jié)果表明,當(dāng)反應(yīng)溫度為380℃,反應(yīng)液空速為2 h~(-1),反應(yīng)壓力為0.6 MPa時,原料油硫含量為200μg/g時,吸附劑穿透時間長達88 h,穿透硫容為1.97%,辛烷值無損失。
【圖文】：

臨氫深度脫硫目的與意義臨氫吸附脫硫，是一種新型的脫硫技術(shù)，采用具有選擇性高、吸附脫硫劑，在較低的溫度、不加氫氣的情況下，吸附脫除汽油中的硫通過吸附劑與汽油充分的接觸，吸附脫除 FCC 輕汽油中的硫化物，的硫含量[18]。照是否有氫氣參與可將吸附脫硫分為臨氫吸附脫硫和非臨氫吸附脫orb 工藝是臨氫吸附脫硫技術(shù)的代表，這種工藝運轉(zhuǎn)周期長、汽油液，而且能夠達到深度脫硫的目的。但是，處理 FCC 輕汽油這種高烯油，少量的氫氣也會導(dǎo)致其辛烷值的降低。IRVAD 技術(shù)和 LADS 技?xì)湮矫摿蚣夹g(shù)的代表。這兩種工藝有成本低、吸附劑生焦量較少點[19]，但是這兩種技術(shù)的吸附劑硫容量低，不易脫除汽油中噻吩類到深度脫硫的目的，，所以，也沒有得到大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用。曉靜等[20]闡述了催化裂化汽油非臨氫吸附脫硫工藝技術(shù)（LADS）。

文獻綜述 專利地圖分析 中國專利總體發(fā)展趨勢圖 1.5 呈現(xiàn)了汽油脫硫?qū)＠暾埡蛯＠_量的年度分布情況，從圖 1，2000 年之前專利的公開數(shù)與申請數(shù)都比較少，進入 21 世紀(jì)以來，專申請數(shù)急劇增長，2013 年達到最多，最近兩年的申請量出現(xiàn)下滑，考利從申請到公開一般需要 18 個月的時間，專利申請量可能從 2014 年真。
【學(xué)位授予單位】：中國石油大學(xué)(北京)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號】：TE624.9

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本文編號：2706962