【摘要】：目前我國(guó)商品汽油中FCC汽油約占70%~80%,受到原料性質(zhì)和煉油工藝的影響,催化裂化汽油中不可避免的含有一定量硫化物,成為成品汽油含有硫化物的主要原因~([1])。目前我國(guó)汽油脫硫方法主要以選擇加氫為主,該方法是將催化裂化汽油切割成輕重兩種組分,重組分進(jìn)行加氫脫硫,輕組分進(jìn)行醚化降烯烴,然后二者進(jìn)行調(diào)和~([2])。FCC輕汽油通過(guò)醚化降烯烴可以降低輕汽油中的非活性烯烴含量,同時(shí)還能夠?qū)⑿镣橹堤岣?為了提高輕汽油中醚類的含量,需要富集較多的C_5叔碳烯烴,將輕汽油的切割溫度提高到70℃,同時(shí)也會(huì)造成輕汽油中硫含量達(dá)到30μg/g或更高,硫含量的提高將會(huì)導(dǎo)致調(diào)和后的汽油達(dá)不到國(guó)V的標(biāo)準(zhǔn)。另一方面,FCC輕汽油可以作為催化裂解制丙烯,輕汽油制氫的原料,同時(shí)也可作為氫甲�；脑�,硫化物的存在也會(huì)造成催化劑中毒,所以對(duì)FCC輕汽油進(jìn)行超深度脫硫是必要的。FCC輕汽油具有辛烷值高,烯烴含量高的特點(diǎn),傳統(tǒng)的臨氫吸附脫硫法會(huì)造成辛烷值損失,吸附周期短,吸附劑再生頻繁,再生能耗過(guò)大的缺點(diǎn)。因此,本課題在實(shí)驗(yàn)室前期研究的基礎(chǔ)上,開(kāi)發(fā)適用于輕汽油的非臨氫超深度脫硫的吸附劑及吸附脫硫工藝。采用混捏法制備了吸附劑載體,將活性組分和助劑以等體積浸漬法負(fù)載在載體上,制備一系列吸附劑,并以國(guó)內(nèi)某化工廠的輕汽油為原料,在固定床反應(yīng)器上考察了吸附劑組成及制備條件對(duì)吸附劑性能的影響。結(jié)果表明,以ZnO為載體,負(fù)載6%的活性組分Ni和5%的活性組分Cu,在500℃下焙燒,350℃下還原制備出來(lái)的吸附劑能夠?qū)⒘蚝繛?00μg/g的原料油降低至1μg/g以下。通過(guò)壓碎強(qiáng)度和壓汞表征可知:壓碎強(qiáng)度為58.2 N/cm,平均孔半徑為39.9 nm,比表面積為33.9m~2/g。對(duì)性能較好的吸附劑進(jìn)行工藝條件優(yōu)化,研究了反應(yīng)溫度、體積液空速、反應(yīng)壓力、不同硫化物類型原料油和不同初始硫含量原料油對(duì)于吸附劑脫硫效果的影響。結(jié)果表明,當(dāng)反應(yīng)溫度為380℃,反應(yīng)液空速為2 h~(-1),反應(yīng)壓力為0.6 MPa時(shí),原料油硫含量為200μg/g時(shí),吸附劑穿透時(shí)間長(zhǎng)達(dá)88 h,穿透硫容為1.97%,辛烷值無(wú)損失。
【圖文】：

臨氫深度脫硫目的與意義臨氫吸附脫硫，是一種新型的脫硫技術(shù)，采用具有選擇性高、吸附脫硫劑，在較低的溫度、不加氫氣的情況下，吸附脫除汽油中的硫通過(guò)吸附劑與汽油充分的接觸，吸附脫除 FCC 輕汽油中的硫化物，的硫含量[18]。照是否有氫氣參與可將吸附脫硫分為臨氫吸附脫硫和非臨氫吸附脫orb 工藝是臨氫吸附脫硫技術(shù)的代表，這種工藝運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng)、汽油液，而且能夠達(dá)到深度脫硫的目的。但是，處理 FCC 輕汽油這種高烯油，少量的氫氣也會(huì)導(dǎo)致其辛烷值的降低。IRVAD 技術(shù)和 LADS 技?xì)湮矫摿蚣夹g(shù)的代表。這兩種工藝有成本低、吸附劑生焦量較少點(diǎn)[19]，但是這兩種技術(shù)的吸附劑硫容量低，不易脫除汽油中噻吩類到深度脫硫的目的，，所以，也沒(méi)有得到大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用。曉靜等[20]闡述了催化裂化汽油非臨氫吸附脫硫工藝技術(shù)（LADS）。

文獻(xiàn)綜述 專利地圖分析 中國(guó)專利總體發(fā)展趨勢(shì)圖 1.5 呈現(xiàn)了汽油脫硫?qū)＠暾?qǐng)和專利公開(kāi)量的年度分布情況，從圖 1，2000 年之前專利的公開(kāi)數(shù)與申請(qǐng)數(shù)都比較少，進(jìn)入 21 世紀(jì)以來(lái)，專申請(qǐng)數(shù)急劇增長(zhǎng)，2013 年達(dá)到最多，最近兩年的申請(qǐng)量出現(xiàn)下滑，考利從申請(qǐng)到公開(kāi)一般需要 18 個(gè)月的時(shí)間，專利申請(qǐng)量可能從 2014 年真。
【學(xué)位授予單位】：中國(guó)石油大學(xué)(北京)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：TE624.9

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本文編號(hào)：2706962