【摘要】：隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和人們環(huán)保意識(shí)的提高,對(duì)高辛烷值、低蒸汽壓、低硫氮含量汽油的需求量越來(lái)越高。從2017年起,我國(guó)車(chē)用乙醇汽油的相關(guān)政策接連出臺(tái),作為高辛烷值汽油的添加組分MTBE將無(wú)法繼續(xù)添加到汽油中,導(dǎo)致大批MTBE裝置閑置。研究發(fā)現(xiàn)選擇性疊合工藝可采用原MTBE裝置的原料,并對(duì)MTBE裝置稍加改造即可,可最大程度上利用現(xiàn)有資源減少成本。本文采用大孔磺酸樹(shù)脂作為催化劑,對(duì)混合C4烯烴的選擇性疊合工藝進(jìn)行了大量的實(shí)驗(yàn)探究。本文系統(tǒng)地考察了溫度、空速及壓力等反應(yīng)條件對(duì)混合C4烯烴選擇性疊合的影響,通過(guò)Na+對(duì)DH-2催化劑進(jìn)行離子交換,調(diào)節(jié)催化劑的酸量,考察其酸量對(duì)疊合效果的影響。同時(shí)考察了叔丁醇(TBA)和乙醇抑制劑對(duì)C4疊合過(guò)程中烯烴轉(zhuǎn)化率及疊合產(chǎn)物分布的影響,從醇烯比、反應(yīng)溫度及空速等方面進(jìn)行優(yōu)化得到DIB-ETBE聯(lián)產(chǎn)工藝的較優(yōu)工藝條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:溫度降低、空速增大、催化劑酸量降低都會(huì)顯著降低1-丁烯轉(zhuǎn)化率,提高二聚物C8=的選擇性,但同時(shí)異丁烯的轉(zhuǎn)化率也會(huì)大幅度降低,無(wú)法提高目標(biāo)產(chǎn)物的收率;TBA作為抑制劑時(shí),當(dāng)TBA添加量為0.5%mol/mo1C4時(shí),異丁烯和1-丁烯的轉(zhuǎn)化率分別降低了1.2%和15.13%,并在一定程度上提高了二聚物的選擇性;DIB-ETBE聯(lián)產(chǎn)工藝較優(yōu)的條件為反應(yīng)溫度在40～50℃之間,混合空速為3h-1,醇烯比為0.1,異丁烯轉(zhuǎn)化率為90.27%,1-丁烯與異丁烯的低聚產(chǎn)物收率降低到5.3%,目標(biāo)產(chǎn)物DIB的收率達(dá)到48.72%。
【圖文】：

圖１．邋１邐２０１４－２０１８年我國(guó)ＭＴＢＥ的產(chǎn)能情況逡逑Ｆｉｇ．邋１．丨邋Ｔｈｅ邋ｃａｐａｃｉｔｙ邋ｏｆ邋ＭＴＢＥ邋ｉｎ邋Ｃｈｉｎａ邋ｄｕｒｉｎｇ邋２０１４－２０１８逡逑根據(jù)圖１．邋１所示，可發(fā)現(xiàn)從２０１４－２０１８年我國(guó)Ｍｌ＇ＢＥ的產(chǎn)能持續(xù)增長(zhǎng)，從２０１５年之后，增長(zhǎng)率逐漸降低，直到２０１８年，增長(zhǎng)率接近為零。２０１７年，國(guó)出臺(tái)了多項(xiàng)與乙醇汽油相關(guān)的政策：９月７日，國(guó)家發(fā)行了《車(chē)用乙醇汽

選擇性二聚反應(yīng)生成異辛烯，只有少部分異丁烯與直鏈烯烴發(fā)生共聚反應(yīng)，反應(yīng)逡逑剩余的Ｃ４組分可用于下游烷基化裝置和１－丁烯裝置，生成的產(chǎn)物異辛烯進(jìn)一步逡逑加氫得到異辛烷�；旌希茫聪N的選擇性疊合工藝流程見(jiàn)圖１．４。逡逑未．反應(yīng)ｑ邐邐邋邐邋不凝氣逡逑ｒｎ邐＂邋ｆＪ￣￣邐Ｉ逡逑Ｑ邐Ｑ邐Ｑ邐ｆ邐＾邐Ｐ邐（＿逡逑抑Ｗ劑邐＼邋／邐—邋卜丁yU｜上丁烯產(chǎn)品＿邋一邐＼｝＼逡逑Ｘ邐￣—邐Ｌ邐剩余邋Ｃ，進(jìn)烷邋｜Ｉ—邐Ａ邐Ｌ—逡逑Ａ邋—邐—邐！邐／＿＼ｊ逡逑Ｉ邐Ｙ邋異若烯混合溶液邐１邐＿Ｊ邐ｊｊＭＨ）－邋Ｔ逡逑選抒性＃邐熱：餾塔邐抑制劑邐抑？劑邐加？邐脫市塔邐ｓｖｉｆ－ｍ逡逑合反ｓ器邐單取塔邐回收儕邐反應(yīng)器逡逑圖１．４邋Ｃ４選擇性疊合技術(shù)工藝流程示意圖逡逑Ｆｉｇ．邋１．邋４邋Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ邋ｄｉａｇｒａｍ邋ｏｆ邋Ｃ４邋ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ邋ｓｕｐｅｒｐｏｓｉｔｉｏｎ邋ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ邋ｐｒｏｃｅｓｓ逡逑國(guó)外對(duì)異丁烯疊合工藝的研究也比較多，其中法國(guó)石油科學(xué)研究院在七十年逡逑代后期就己對(duì)Ｃ４烯烴的選擇性疊合進(jìn)行了研究［１９］，該工藝技術(shù)采用硅酸鋁催化逡逑劑對(duì)Ｃ４原料中的異丁烯進(jìn)行催化疊合反應(yīng)，結(jié)果顯示異丁烯轉(zhuǎn)化率高達(dá)９９％，逡逑而且對(duì)正丁烯的轉(zhuǎn)化抑制效果較好，轉(zhuǎn)化率低至１４％，生成的產(chǎn)物選擇性較好，逡逑按研究法測(cè)得辛烷值為９７，總體反應(yīng)效果較好，，在荷蘭和日本己有兩套生產(chǎn)裝逡逑置進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。不過(guò)存在的缺點(diǎn)是催化劑對(duì)原料雜志含量的要求很?chē)?yán)格
【學(xué)位授予單位】：華東理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類(lèi)號(hào)】：TE624.81

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本文編號(hào)：2638910