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多孔介質(zhì)中天然氣水合物生成影響因素研究進展

發(fā)布時間:2019-11-05 09:22
【摘要】:天然氣水合物是天然氣分子和水分子在低溫高壓條件下形成的非化學(xué)計量的籠型晶體。作為一種潛在性能源的同時,其在工業(yè)上也有廣泛的應(yīng)用前景。自然條件下的水合物主要存在于永凍區(qū)和海底沉積物的空隙中,實驗?zāi)M自然條件下水合物的生成,對于研究水合物的成礦機理、勘探開采以及工業(yè)應(yīng)用都具有實際意義,因此許多學(xué)者在多孔介質(zhì)中進行了水合物的生成實驗。本文通過整理前人的研究成果,總結(jié)了多孔介質(zhì)環(huán)境下介質(zhì)粒徑、表面特性以及添加劑(鹽分和表面活性劑)的協(xié)同作用對于水合物生成速率和相平衡的影響,并歸納了不同反應(yīng)條件下水合物在多孔介質(zhì)中的生成位置分布情況以及幾種熱力學(xué)理論模型;最后提出,介質(zhì)表面特性、不同種類多孔介質(zhì)與鹽離子的混合體系對水合物生成的影響以及多孔介質(zhì)中不同的反應(yīng)條件對水合物的生成位置的影響均值得進一步探討和明確。此外,裂隙環(huán)境中不同的裂隙寬度及壁面粗糙度條件下水合物的生成情況也需要進行深入研究。
【圖文】:

飽和條件,多孔介質(zhì),中水,轉(zhuǎn)化率


第12期潘振等:多孔介質(zhì)中天然氣水合物生成影響因素研究進展·4405·圖1全飽和條件下不同粒徑多孔介質(zhì)中水分轉(zhuǎn)化率[11]成速率增加。另外溫度越低,多孔介質(zhì)對于水合物成核速率的影響越明顯。李明川等[13]也指出多孔介質(zhì)會明顯減少水合物生成的誘導(dǎo)時間,并且隨著顆粒粒徑的減小,縮短的時間越長。(2)大粒徑有利于水合物生成WROTTESLEY[14]則通過實驗得出了相反的結(jié)論,他們發(fā)現(xiàn)水合物更容易在較大的孔徑中成核。TURNER等[15]的研究成果或許能夠解釋這一實驗現(xiàn)象,他們通過實驗認(rèn)為晶核形成的尺寸大小與溫度有關(guān),溫度越低,晶核形成的尺寸就會越校因此水合物若在較小的孔隙中形成,就需要更低的溫度來形成小尺寸的晶核,即所需的溫度條件相對苛刻。而水合物形成大尺寸晶核時由于所需的溫度條件更容易達(dá)到,所以水合物更容易在大孔徑中生成。CHONG等[16]采用了4種粒徑不同的硅砂作為多孔介質(zhì)進行水合物生成實驗,發(fā)現(xiàn)硅砂粒徑越小水合物越不易生成,且生成水合物的攜氣率越低。同時,SUN等[17]也指出相比于大孔徑,小孔徑的毛細(xì)管力更強,在降低水活度的同時不利于氣體分子的擴散,阻礙了氣體與水分子的接觸,所以水合物會優(yōu)先在毛細(xì)管力較弱的大孔徑中生成。綜上可知,對于同一種多孔介質(zhì)而言,隨著粒徑變化,其表面積和毛細(xì)管力也會相應(yīng)變化,而兩者對于水合物生成速率的影響正好是相反的,因此本文作者認(rèn)為理論上應(yīng)該存在一種臨界尺寸,使得兩者對于水合物生成速率的影響達(dá)到平衡。大于此臨界尺寸的多孔介質(zhì)由于毛細(xì)管力較小并且提供了一定的成核位置,使水合物生成速率加快;小于此臨界尺寸時,根據(jù)小粒徑能加快水合物生成的實驗現(xiàn)象推斷,應(yīng)該是由于較大的表面積提供的成核位置占主導(dǎo)因素,?

曲線,相平衡,甲烷水合物,硅膠


銜鏘嗥?衡條件影響的爭議,主要集中在這兩點。(1)多孔介質(zhì)環(huán)境下相平衡條件更苛刻李明川等[13]指出多孔介質(zhì)的存在會使水合物生成的相平衡曲線向左上方偏移,即相平衡溫度更低,壓力更高,且介質(zhì)粒徑越小,對相平衡條件影響越大。他們認(rèn)為這是由于多孔介質(zhì)孔隙會產(chǎn)生很強的界面張力和毛細(xì)管凝聚作用,從而導(dǎo)致水合物在其內(nèi)的生成與在純液態(tài)環(huán)境中的生成有很大差別。KANG[22]在硅膠中進行水合物相平衡研究時發(fā)現(xiàn),硅膠在使水合物生成速率增大,氣體消耗量增加的同時,會使相平衡的溫度更低,,壓力更高。如圖2所示。他同時提到,由于實驗所采用的硅膠粒圖2不同粒徑硅膠中甲烷水合物相平衡曲線[22]

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本文編號:2556095

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