【摘要】：利用逐梯度銨交換處理的方法合成了三個(gè)織構(gòu)性質(zhì)相似、酸性不同的無(wú)定形硅鋁載體,并通過(guò)XRD、N_2吸附-脫附、NH3-TPD、Py-FTIR和NMR等手段對(duì)載體的物化性質(zhì)進(jìn)行了研究。經(jīng)等體積浸漬負(fù)載貴金屬Pt,制成加氫裂化催化劑,以費(fèi)托蠟加氫裂化生產(chǎn)柴油為探針?lè)磻?yīng),研究了無(wú)定形硅鋁載體的酸性與柴油選擇性之間的構(gòu)效關(guān)系。結(jié)果表明,柴油選擇性主要與載體的B酸性質(zhì)有關(guān),受L酸的影響很小;催化劑載體的強(qiáng)B酸含量與柴油選擇性成相反關(guān)系,載體強(qiáng)B酸的含量越低,柴油選擇性越高;催化劑Pt/B-1具有相對(duì)最高的柴油選擇性,在反應(yīng)壓力7.0 MPa,H2/wax(volume ratio)=1 000∶1,LHSV=1.0 h-1,溫度為370℃的條件下,C22+轉(zhuǎn)化率為62.52%時(shí),對(duì)柴油的選擇性達(dá)87.12%,具有比文獻(xiàn)報(bào)道及商業(yè)化無(wú)定形硅鋁載體ASA制備的催化劑Pt/ASA相對(duì)更高的活性和柴油選擇性
【圖文】：

嘁從ρ沽ξ?．0MPa，氫油體積比為1000∶1，體積空速為1h－1，反應(yīng)穩(wěn)定12h后放空該時(shí)段產(chǎn)品，再過(guò)12h收集產(chǎn)品進(jìn)行分析，然后改變反應(yīng)溫度。費(fèi)托蠟的轉(zhuǎn)化率以及柴油的選擇性通過(guò)公式(1)和(2)分別計(jì)算，其他餾分段的選擇性以此類(lèi)推。waxC22+()convension(%)=1－w%ofC22+intheproductw%ofC22+inthefeed()×100%(1)dieselC10－22()selectivity(%)=w%ofC10－22()intheproductw%ofC22+inthefeed－w%ofC22+intheproduct()×100%(2)2結(jié)果與討論2．1無(wú)定形硅鋁載體的物相圖1為無(wú)定形硅鋁載體的XＲD譜圖。由圖1可知，購(gòu)買(mǎi)的無(wú)定形硅鋁載體(ASA)以及銨交換處理1次、2次、3次得到的載體樣品B-1、B-2、B-3，均沒(méi)有觀測(cè)到特征衍射峰，說(shuō)明其物相為無(wú)定形。圖1無(wú)定形硅鋁載體的XＲD譜圖Figure1XＲDpatternsofas-synthesizedamorphoussilica-alumina2．2無(wú)定形硅鋁載體的織構(gòu)性質(zhì)采用N2物理吸附-脫附對(duì)無(wú)定形硅鋁載體的織構(gòu)性質(zhì)進(jìn)行研究。圖2為樣品的N2吸附-脫附和孔徑分布曲線，當(dāng)p/p0＜0．01時(shí)，樣品的N2吸附量均急劇增加，，這是典型的微孔結(jié)構(gòu)特征，說(shuō)明無(wú)定形硅鋁樣品中均具有一定的微孔;當(dāng)相對(duì)壓力增大時(shí)，樣品的吸附-脫附曲線均存在明顯的回滯環(huán)，說(shuō)明樣品中存在介孔，而且制備的無(wú)定形硅鋁B-1、B-2及B-3具有相似的回滯環(huán)形狀，說(shuō)明具有相似的介孔類(lèi)型;樣品ASA、B-1、B-2及B-3均具有微孔孔徑分布而且相差不大，說(shuō)明無(wú)定形硅鋁載體樣品中微孔的孔徑大小相近。圖2無(wú)定形硅鋁載體的N2吸附-脫附曲線和微孔孔徑分布Figure2N2adsorption-desorptionisothermsandmicroporesizedistributionsofdifferentamorphoussilica-aluminasupports無(wú)定形硅鋁載體的物化性

y(%)=w%ofC10－22()intheproductw%ofC22+inthefeed－w%ofC22+intheproduct()×100%(2)2結(jié)果與討論2．1無(wú)定形硅鋁載體的物相圖1為無(wú)定形硅鋁載體的XＲD譜圖。由圖1可知，購(gòu)買(mǎi)的無(wú)定形硅鋁載體(ASA)以及銨交換處理1次、2次、3次得到的載體樣品B-1、B-2、B-3，均沒(méi)有觀測(cè)到特征衍射峰，說(shuō)明其物相為無(wú)定形。圖1無(wú)定形硅鋁載體的XＲD譜圖Figure1XＲDpatternsofas-synthesizedamorphoussilica-alumina2．2無(wú)定形硅鋁載體的織構(gòu)性質(zhì)采用N2物理吸附-脫附對(duì)無(wú)定形硅鋁載體的織構(gòu)性質(zhì)進(jìn)行研究。圖2為樣品的N2吸附-脫附和孔徑分布曲線，當(dāng)p/p0＜0．01時(shí)，樣品的N2吸附量均急劇增加，這是典型的微孔結(jié)構(gòu)特征，說(shuō)明無(wú)定形硅鋁樣品中均具有一定的微孔;當(dāng)相對(duì)壓力增大時(shí)，樣品的吸附-脫附曲線均存在明顯的回滯環(huán)，說(shuō)明樣品中存在介孔，而且制備的無(wú)定形硅鋁B-1、B-2及B-3具有相似的回滯環(huán)形狀，說(shuō)明具有相似的介孔類(lèi)型;樣品ASA、B-1、B-2及B-3均具有微孔孔徑分布而且相差不大，說(shuō)明無(wú)定形硅鋁載體樣品中微孔的孔徑大小相近。圖2無(wú)定形硅鋁載體的N2吸附-脫附曲線和微孔孔徑分布Figure2N2adsorption-desorptionisothermsandmicroporesizedistributionsofdifferentamorphoussilica-aluminasupports無(wú)定形硅鋁載體的物化性質(zhì)分析結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可知，制備的三個(gè)無(wú)定形硅鋁載體B-1、B-2及B-3隨著銨交換處理次數(shù)的增多，Na含量逐漸減591第5期李濤等:無(wú)定形硅鋁載體的酸性對(duì)費(fèi)托蠟加氫裂化反應(yīng)中……
【作者單位】： 中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所煤轉(zhuǎn)化國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室;中國(guó)科學(xué)院大學(xué);煤炭間接液化國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室;山東公泉化工股份有限公司;中科合成油技術(shù)有限公司;
【基金】：中國(guó)科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)專(zhuān)項(xiàng)(XDA07060200)資助~~
【分類(lèi)號(hào)】：TE624

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1 王宗寶;馬好文;王廷海;呂龍剛;康宏敏;鄭云弟;;無(wú)定形硅鋁-Al_2O_3復(fù)合載體制備重整原料預(yù)加氫催化劑[J];工業(yè)催化;2012年02期

本文編號(hào)：2525823