【摘要】：在過(guò)去的幾年里,由于化石能源的日益消耗,以及隨之帶來(lái)的環(huán)境的不斷惡化,人們對(duì)生產(chǎn)綠色燃料及化學(xué)物質(zhì)興趣大大增加。然而由甘油三酯與甲醇的酯交換制備的以脂肪酸甲酯為代表組分的生物柴油仍存在一些不可避免的缺點(diǎn)。棕櫚酸甲酯作為生物柴油的重要組成成分,在使用過(guò)程,尤其是作為車輛燃料的使用過(guò)程中也表現(xiàn)出許多不良特性,因此通過(guò)催化脫氧方式將其轉(zhuǎn)變成有用的柴油類烴意義重大。脫氧反應(yīng)產(chǎn)物中的烯烴尤其是α-烯烴是重要的中間體產(chǎn)品,在精細(xì)化學(xué)品以及功能化學(xué)品的中間體等領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。但目前酯類催化脫氧方法土要是加氫脫氧法,產(chǎn)物主要以線性烷烴類為主,存在原料成本高、氫耗大的問(wèn)題。因此,一種減少氫耗,并提高油脂催化脫氧(脫羧／脫羰)產(chǎn)物中的烯烴,特別是α-烯烴的選擇性的反應(yīng)路徑,對(duì)于各種功能化學(xué)品原料的牛產(chǎn)也將是有意義的。本文以棕櫚酸甲酯為原料,十二烷作溶劑,在固定床反應(yīng)器上,惰性氣體氮?dú)夥諊?塒棕櫚酸甲酯催化脫氧反應(yīng)進(jìn)行了研究。包括催化脫氧催化劑的活性組分選擇、助劑添加比例、載體的類型等,并研究確定了反應(yīng)的最優(yōu)工藝條件。該方法的優(yōu)勢(shì)在于,反應(yīng)產(chǎn)物一經(jīng)生成便被迅速帶出反應(yīng)器,使副反應(yīng)大大減少。結(jié)果表明,對(duì)于Pt/Al2O3催化劑,反應(yīng)產(chǎn)物以正構(gòu)烷烴為主,其中正十五烷的選擇性可達(dá)80%。而對(duì)于用等體積浸漬法制備的PtSnK/Al2O3催化劑,催化脫氧的結(jié)果以烯烴,尤其α-烯烴為主。在反應(yīng)溫度為350℃,反應(yīng)壓力為3.0MPa,反應(yīng)總質(zhì)量空速為1.35h-1,氮?dú)饬髁繛?30mL/min,PtSnK/Al2O3催化劑催化的反應(yīng)產(chǎn)物中,烯烴的選擇性達(dá)到55%,其中正十五烯的選擇性為35%。
【圖文】：

逡逑３．１棟擱酸甲醋催化脫氧反應(yīng)路徑逡逑掠棲酸甲酷在催化脫氧（脫簇／脫k薊┕討鋅贍艿姆從β肪叮縵巒跡常卞義纖盡ｅ義希忮謂沐澹場(chǎng)▆0邋２）１３－}0３逡逑０逡逑ＩＩ逡逑Ｈ３Ｃ－（ＣＨ２）ｉ４—Ｃ－0ＣＨ３邋Ｒｅｍｏｖａｌ邋ｏｆ邋Ｃ０，Ｃ０２，ＣＨ４邐Ｃ逡逑Ｍｅｔｈｙｌ邋巨巧燈邐＾？逡逑ａ邐ＣＨ３－（ＣＨ２）ｉ２—ＣＨ二ＣＨ２逡逑ａ－Ｏｌｅｆｍ逡逑ｄ逡逑１逡逑ＣＨ邋廠（ＣＨ２）ｉ邋廣邋ＣＨ＝ＣＨ—ＣＨ３逡逑圖３－１蹤梢酸甲醋的反應(yīng)路徑逡逑Ｆｉｇ邋３－１邋Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ邋ｒｅｐｒｅｓｓ山ａｔｉｏｎ邋ｏｆ邋ｔｈｅ邋ｒｅａｃｔｉｏｎ邋ｐａ化ｗａｙｓ邋ｆｒｏｍ邋ｍｅ化ｙｌ邋ｐａｌｍｉｔａ化逡逑由圖３－１我們分析，棟犧酸甲醋發(fā)生脫氧（脫}荊裬r基）反應(yīng)，氧Ｗ邋ＣＯ和逡逑Ｃ化的形式除去，，而醋基ＷＣＨ４的形式除去后，化成Zf炫（如ａ所示）或q<輕（如逡逑ｂ所示）。當(dāng)反應(yīng)Ｗ邋ａ路徑為主時(shí)，生成的ａ－稀輕在高溫反應(yīng)體系中又可能會(huì)發(fā)逡逑生加氨反應(yīng)生成q<炫，如Ｃ所示，或發(fā)生雙鍵異構(gòu)生成內(nèi)稀控，如ｄ所示。另外，逡逑反應(yīng)中還可能伴隨著裂化反應(yīng)、環(huán)化反應(yīng)或芳構(gòu)化反應(yīng)等副反應(yīng)的發(fā)生。逡逑因此，在本章節(jié)中，我們?cè)诜前睔鈼l件下進(jìn)行反應(yīng)，并選取了幾種常用的油逡逑脂脫氧催化劑

．．．．．疋：％．巧逡逑圖３－５ａ載體ＡＩ２Ｏ３的ＳＥＭW邐圖３－５ｂ載體絲光沸石的ＳＥＭW逡逑Ｆｉｇ．３－５ａ邋ＡＩ２Ｏ３邋ｃａｒｒｉｅｒ邋ＳＥＭ邋ｆｉｇｕｒｅ邐Ｆｉｇ．３－５ｂ邋Ｍｏｒｄｃｎｉｔｅ邋ｃａｒｒｉｅｒ邋沈Ｍ邋ｆｉｇｕｒｅ逡逑。

本文編號(hào)：2522477