【摘要】：中國石化海南煉油化工有限公司連續(xù)重整裝置于2014年2月開始出現(xiàn)反應(yīng)器溫降、產(chǎn)氫率降低等現(xiàn)象,在3月10日后呈現(xiàn)持續(xù)下降趨勢,重整生成油芳烴含量、芳烴產(chǎn)率大幅下降。查找分析原因,認(rèn)為常減壓蒸餾裝置加工福蒂斯等高氮原油比例過高,造成重整原料氮含量升高;同時空壓站和重整再生的空氣干燥器干燥效果下降,造成重整再生燒焦空氣中水含量升高,進(jìn)而在重整反應(yīng)-再生系統(tǒng)形成水、氮、氯共存環(huán)境,導(dǎo)致催化劑氮中毒,活性大幅降低。通過調(diào)整加工原油結(jié)構(gòu)、優(yōu)化原料預(yù)加氫操作、降低重整裝置加工負(fù)荷和反應(yīng)苛刻度、投用空壓站備用空氣干燥器、更換空氣干燥劑等一系列措施,減少系統(tǒng)中氮和水等毒物的攜帶量,并提高重整再生注氯量等,使重整催化劑氮中毒得以有效控制并逐漸恢復(fù)活性,采取措施10天后裝置運行基本恢復(fù)正常。
【圖文】：

含量超標(biāo)原因分析及處理措施圖５重整注硫量和再生注氯量調(diào)整趨勢▲—重整注硫量；◆—再生注氯量２．２．２催化劑物化性質(zhì)分析由于重整裝置運行持續(xù)惡化，緊急對再生催化劑樣品（３月１８日采集）進(jìn)行等離子色譜掃描和電鏡掃描分析。再生劑的等離子色譜掃描分析沒有發(fā)現(xiàn)重金屬超標(biāo)的情況，其中，鉛、砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)均小于１μｇ?ｇ，銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)為４μｇ?ｇ，均與新鮮劑相當(dāng)；再生催化劑的電鏡掃描分析發(fā)現(xiàn)，大部分再生劑晶粒約為２５ｎｍ左右，有極個別晶粒達(dá)到５０ｎｍ，如圖６所示，而新鮮催化劑晶粒一般為１ｎｍ左右、最大不超過１０ｎｍ。綜合分析，初步判斷認(rèn)為，重整反應(yīng)－再生系統(tǒng)內(nèi)水、氮、氯的共同作用導(dǎo)致形成較大顆粒的晶粒，從而使催化劑上鉑金屬分散度下降，導(dǎo)致催化劑活性降低［３－４］；同時由于氮的存在，含氮化合物分解為ＮＨ３，與催化劑表面的酸性中心發(fā)生反應(yīng)生成ＮＨ４Ｃｌ，減少了催化劑表面的酸性中心數(shù)量，抑制了催化劑的酸性功能。圖６再生催化劑的掃描電鏡照片２．２．３氮來源分析基于重整反應(yīng)－再生系統(tǒng)內(nèi)水、氮、氯的共同作用導(dǎo)致催化劑活性降低的初步判斷，對常減壓蒸餾裝置加工的原油和全廠各石腦油餾分氮含量進(jìn)行統(tǒng)計分析，查找氮的來源。圖７為重整進(jìn)料、預(yù)加氫石腦油原料、加氫裂化重石腦油、柴油加氫石腦油、ＲＤＳ石腦油５股與重整原料有關(guān)的物料的氮含量變化趨勢。由圖７可見：重整進(jìn)料從４月１日開始氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)出現(xiàn)超控制指標(biāo)０．５μｇ?ｇ的現(xiàn)象，最高達(dá)到０．８μｇ?ｇ；預(yù)加氫石腦油原料自２月初開始氮含量明顯上升，質(zhì)量分?jǐn)?shù)超控制指標(biāo)２μｇ

含量超標(biāo)原因分析及處理措施圖５重整注硫量和再生注氯量調(diào)整趨勢▲—重整注硫量；◆—再生注氯量２．２．２催化劑物化性質(zhì)分析由于重整裝置運行持續(xù)惡化，緊急對再生催化劑樣品（３月１８日采集）進(jìn)行等離子色譜掃描和電鏡掃描分析。再生劑的等離子色譜掃描分析沒有發(fā)現(xiàn)重金屬超標(biāo)的情況，其中，鉛、砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)均小于１μｇ?ｇ，銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)為４μｇ?ｇ，均與新鮮劑相當(dāng)；再生催化劑的電鏡掃描分析發(fā)現(xiàn)，大部分再生劑晶粒約為２５ｎｍ左右，有極個別晶粒達(dá)到５０ｎｍ，如圖６所示，而新鮮催化劑晶粒一般為１ｎｍ左右、最大不超過１０ｎｍ。綜合分析，初步判斷認(rèn)為，重整反應(yīng)－再生系統(tǒng)內(nèi)水、氮、氯的共同作用導(dǎo)致形成較大顆粒的晶粒，從而使催化劑上鉑金屬分散度下降，，導(dǎo)致催化劑活性降低［３－４］；同時由于氮的存在，含氮化合物分解為ＮＨ３，與催化劑表面的酸性中心發(fā)生反應(yīng)生成ＮＨ４Ｃｌ，減少了催化劑表面的酸性中心數(shù)量，抑制了催化劑的酸性功能。圖６再生催化劑的掃描電鏡照片２．２．３氮來源分析基于重整反應(yīng)－再生系統(tǒng)內(nèi)水、氮、氯的共同作用導(dǎo)致催化劑活性降低的初步判斷，對常減壓蒸餾裝置加工的原油和全廠各石腦油餾分氮含量進(jìn)行統(tǒng)計分析，查找氮的來源。圖７為重整進(jìn)料、預(yù)加氫石腦油原料、加氫裂化重石腦油、柴油加氫石腦油、ＲＤＳ石腦油５股與重整原料有關(guān)的物料的氮含量變化趨勢。由圖７可見：重整進(jìn)料從４月１日開始氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)出現(xiàn)超控制指標(biāo)０．５μｇ?ｇ的現(xiàn)象，最高達(dá)到０．８μｇ?ｇ；預(yù)加氫石腦油原料自２月初開始氮含量明顯上升，質(zhì)量分?jǐn)?shù)超控制指標(biāo)２μｇ
【作者單位】： 中國石化海南煉油化工有限公司;海南出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術(shù)中心;
【分類號】：TE624

【參考文獻(xiàn)】

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【共引文獻(xiàn)】

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本文編號：2519543