發(fā)布時(shí)間：2020-08-28 12:55

　　 乙酰甲胺磷在使用過程中會(huì)降解并產(chǎn)生甲胺磷,存在較大的質(zhì)量安全隱患。金華市多年農(nóng)產(chǎn)品例行監(jiān)測(cè)表明,乙酰甲胺磷和甲胺磷同時(shí)檢出或超標(biāo)的情況時(shí)有發(fā)生,但由于乙酰甲胺磷及其代謝物甲胺磷在蔬菜上的降解動(dòng)態(tài)規(guī)律不明確,查處缺乏技術(shù)依據(jù),難以判定是違規(guī)使用乙酰甲胺磷造成還是違法使用甲胺磷造成,給監(jiān)管帶來極大難度。目前氣相色譜法檢測(cè)乙酰甲胺磷和甲胺磷的方法存在較明顯的基質(zhì)效應(yīng)影響,同時(shí)存在色譜圖峰形較寬、拖尾和進(jìn)樣口吸附等問題,檢測(cè)方法檢出限高、準(zhǔn)確度低。本研究通過改進(jìn)前處理方法和優(yōu)化氣相色譜儀器條件,采用空白基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液和前后標(biāo)準(zhǔn)溶液平均值校準(zhǔn)法,改善色譜峰形、消除基質(zhì)效應(yīng),從而提高了檢測(cè)靈敏度和準(zhǔn)確度;通過對(duì)蔬菜上乙酰甲胺磷農(nóng)藥及其代謝物甲胺磷的降解規(guī)律的研究,明確了乙酰甲胺磷及其代謝物甲胺磷的在降解過程中的變化規(guī)律,同時(shí)獲得了農(nóng)藥安全間隔期,為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管執(zhí)法提供了技術(shù)支撐。1、優(yōu)化建立乙酰甲胺磷和甲胺磷殘留檢測(cè)方法通過用不含乙酰甲胺磷和甲胺磷成分的空白蔬菜基質(zhì)來配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,用于氣相色譜外標(biāo)法定量分析,顯著消除了這2種農(nóng)藥的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng),提高了檢測(cè)準(zhǔn)確度。通過對(duì)氮吹濃縮溫度、氣相色譜儀進(jìn)樣口條件和程序升溫等方面進(jìn)行改進(jìn)和優(yōu)化,顯著改善了乙酰甲胺磷和甲胺磷的色譜峰拖尾和峰寬過寬等問題,提高了檢測(cè)靈敏度和精密度。通過以上優(yōu)化建立了乙酰甲胺磷和甲胺磷殘留檢測(cè)方法,顯著提高了檢測(cè)準(zhǔn)確度、靈敏度和精密度。方法的檢出限為0.007～0.01 mg/L,回收率為83.9%～102.5%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.4%～4.3%。2、乙酰甲胺磷乳油及其代謝物甲胺磷田間降解規(guī)律的研究選取白菜、豇豆和青菜等蔬菜作物作為試驗(yàn)對(duì)象,按照現(xiàn)有乙酰甲胺磷推薦使用濃度噴灑其乳油,并在第1/12、1、3、5、7、14、28d分別取樣檢測(cè),檢測(cè)蔬菜中乙酰甲胺磷機(jī)及其代謝物甲胺磷的殘留量,獲得這2種成分在蔬菜上的降解動(dòng)態(tài),明確了其降解規(guī)律。探明當(dāng)甲胺磷檢測(cè)超標(biāo)時(shí),乙酰甲胺磷和甲胺磷在蔬菜上降解關(guān)系為4.7:1～16.2:1,掌握了 2種農(nóng)藥在降解過程中的變化關(guān)系。即:如果檢測(cè)出蔬菜中乙酰甲胺磷和甲胺磷的殘留量比例在4.7:1～16.2:1范圍內(nèi),則可認(rèn)為是使用乙酰甲胺磷造成的甲胺磷檢出,不存在違法違規(guī)用藥的情況;如果超出此范圍,尤其是比例低于4.7:1,則可能是違法使用甲胺磷或超濃度使用乙酰甲胺磷導(dǎo)致。此外,甲胺磷在降解過程中的最大殘留量為設(shè)施白菜上施藥2小時(shí)后,殘留量峰值為8.76±0.017mg/kg,如果甲胺磷殘留量檢測(cè)值超過此數(shù)值,極有可能存在違規(guī)使用禁用農(nóng)藥甲胺磷的情況。此研究結(jié)論可為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)和監(jiān)管提供必要的技術(shù)參考。3、乙酰甲胺磷使用規(guī)程和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)通過對(duì)乙酰甲胺磷乳油在蔬菜上田間降解規(guī)律的研究,明確不同蔬菜使用乙酰甲胺磷的安全間隔期。目前乙酰甲胺磷乳油的安全間隔期是根據(jù)乙酰甲胺磷殘留量制定的,考慮到其代謝物甲胺磷存在一定的安全風(fēng)險(xiǎn)。因此,本研究首次提出了根據(jù)2種成分最終殘留量確定乙酰甲胺磷使用安全間隔期,建立了科學(xué)的乙酰甲胺磷的安全高效使用規(guī)程,解決了使用乙酰甲胺磷易造成甲胺磷超標(biāo)的技術(shù)難題。綜上所屬,目前乙酰甲胺磷在金華市范圍內(nèi)仍有一定量的使用,且檢出率呈現(xiàn)上升趨勢(shì),乙酰甲胺磷無論是在儲(chǔ)藏或使用過程中,均會(huì)降解產(chǎn)生高毒農(nóng)藥甲胺磷,因此需要從控制儲(chǔ)存環(huán)境和規(guī)范用藥兩方面來降低其質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)。乙酰甲胺磷最好儲(chǔ)藏在30℃以下的環(huán)境中,并避免陽光直射為宜。同時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照乙酰甲胺磷使用規(guī)范使用,不得隨意提高使用濃度,露天栽培安全間隔期必須控制在7d以上,在大棚條件下需適當(dāng)延長(zhǎng)安全間隔期,延長(zhǎng)天數(shù)至14 d以上。
【學(xué)位單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位年份】：2019
【中圖分類】：X592
【部分圖文】：

圖１邋４種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)樣及樣品譜圖逡逑Ａ．進(jìn)樣前丙酮溶劑配標(biāo)樣譜圖；Ｂ．進(jìn)樣前第一組空白基質(zhì)配標(biāo)樣譜圖；逡逑Ｃ．進(jìn)樣前第二組空白基質(zhì)配標(biāo)樣譜圖；Ｄ．樣品譜圖。逡逑１．乙酰甲胺磷：２．氧化樂果；３．甲基對(duì)硫磷；４．毒死蜱逡逑２．２．２基質(zhì)效應(yīng)對(duì)４種有機(jī)磷農(nóng)藥測(cè)定結(jié)果的影響逡逑從表１可見，上述４種有機(jī)磷農(nóng)藥均有較強(qiáng)的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，以純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)曲線逡逑進(jìn)行定量計(jì)算時(shí)，４種農(nóng)藥的平均回收率在］３５％？１６７％，回收率明顯偏高；而以空逡逑白基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量計(jì)算時(shí)，４種農(nóng)藥的平均回收率在９２％？１０９％邋（表２），結(jié)逡逑果較為理想，表現(xiàn)出相對(duì)較好的消除基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)的作用，結(jié)果的準(zhǔn)確性明顯提高。逡逑上述４種農(nóng)藥的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)由大到小依次為氧化樂果、乙酰甲胺磷、甲基對(duì)硫磷、逡逑毒死蜱。逡逑１５逡逑

受到很大影響。因此，將水浴溫度在３０°Ｃ？８０°Ｃ范圍內(nèi)以１０°Ｃ為梯度進(jìn)行調(diào)節(jié)，氮逡逑氣流速控制在液面波動(dòng)但不濺出為宜。水浴溫度、氮吹時(shí)間和回收率（理論濃度為０．１逡逑ｍｇ／Ｌ）三者的關(guān)系見圖２、圖３，從檢測(cè)準(zhǔn)確度和檢測(cè)效率兩方面兼顧考慮，水浴溫度逡逑應(yīng)選擇５０°Ｃ。逡逑１２０逡逑１００邋一＂逡逑回逡逑４０逡逑２０逡逑３０邐４０邐５０邐６０邐７０邐８０邐９０逡逑逼度ｔ逡逑圖２水浴溫度對(duì)乙酰甲胺磷檢測(cè)結(jié)果的影響逡逑１８逡逑

受到很大影響。因此，將水浴溫度在３０°Ｃ？８０°Ｃ范圍內(nèi)以１０°Ｃ為梯度進(jìn)行調(diào)節(jié)，氮逡逑氣流速控制在液面波動(dòng)但不濺出為宜。水浴溫度、氮吹時(shí)間和回收率（理論濃度為０．１逡逑ｍｇ／Ｌ）三者的關(guān)系見圖２、圖３，從檢測(cè)準(zhǔn)確度和檢測(cè)效率兩方面兼顧考慮，水浴溫度逡逑應(yīng)選擇５０°Ｃ。逡逑１２０逡逑１００邋一＂逡逑回逡逑４０逡逑２０逡逑３０邐４０邐５０邐６０邐７０邐８０邐９０逡逑逼度ｔ逡逑圖２水浴溫度對(duì)乙酰甲胺磷檢測(cè)結(jié)果的影響逡逑１８逡逑

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2807600