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烯醇—酮式互變異構(gòu)共價(jià)有機(jī)框架材料的合成、表征及在水處理中的應(yīng)用

發(fā)布時(shí)間:2017-06-22 12:06

  本文關(guān)鍵詞:烯醇—酮式互變異構(gòu)共價(jià)有機(jī)框架材料的合成、表征及在水處理中的應(yīng)用,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:共價(jià)有機(jī)框架材料(Covalent Organic Frameworks,COFs)是一類由共價(jià)鍵連接的、具有開(kāi)放且規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu)、高比表面積以及易于修飾的晶形有機(jī)多孔材料。自2005年首例COFs報(bào)道以來(lái),該材料便引起了廣泛關(guān)注。至目前為止,COFs材料的應(yīng)用研究已經(jīng)涉及氣體儲(chǔ)存、光電器件、藥物釋放、催化和分離領(lǐng)域。然而,COFs在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用卻鮮有報(bào)道。利用COFs材料的特性實(shí)現(xiàn)其在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用主要存在兩大挑戰(zhàn):1)由于合成COFs的反應(yīng)一般都是可逆的脫水縮合反應(yīng),在潮濕的環(huán)境下逆反應(yīng)的發(fā)生導(dǎo)致COFs結(jié)構(gòu)塌陷。2)通過(guò)傳統(tǒng)方法合成的COFs材料均以粉末的形式存在,難以獲得連續(xù)的無(wú)缺陷純COFs材料分離膜。本文旨在探索烯醇-酮式互變異構(gòu)COFs在水處理領(lǐng)域的應(yīng)用,主要包括以下四方面內(nèi)容:(1)烯醇-酮式互變異構(gòu)COFs材料粉體的合成、表征及對(duì)染料吸附性能研究:結(jié)合一步可逆的席夫堿反應(yīng)和一步不可逆的烯醇-酮式互變異構(gòu)制備得兩種不同孔徑的COFs材料—-TpPa COF和TpBD COF。進(jìn)一步研究了TpPa COF和TpBD COF在水體中對(duì)染料的吸附性能。結(jié)果表明,在pH=7的條件下,兩種COFs對(duì)亞甲基藍(lán)的飽和吸附量在120 mgg-1左右,而對(duì)橙黃G幾乎沒(méi)有吸附性能。并且兩種COFs均具有很好的可再生性以及水穩(wěn)定性。(2)TpPa COF/纖維素混合基質(zhì)膜的制備、表征及對(duì)染料截留性能研究:通過(guò)制備不同摻雜量的TpPa COF/纖維素混合基質(zhì)膜并對(duì)其分離性能進(jìn)行研究。結(jié)果表面,TpPa COF內(nèi)的孔道可以作為水通道并具有孔道篩分作用。(3)純TpPa COFs薄膜的制備、表征及對(duì)染料的截留性能研究:首先,使用Layer-by-Layer生長(zhǎng)法在多巴胺修飾的陽(yáng)極氧化鋁和聚偏氟乙烯(PVDF)表面制備TpPa COF薄膜,聚偏氟乙烯為基底的TpPa COF薄膜對(duì)剛果紅溶液表現(xiàn)出優(yōu)秀的截留性能;其次,使用晶種二次生長(zhǎng)法在陽(yáng)極氧化鋁(AAO)表面制備TpPa COF薄膜。兩種方法制得的TpPa COF薄膜在電鏡下均可以看到致密的結(jié)構(gòu)。(4) TpPa COF中空球形材料的制備:以Si02微球?yàn)槟0?通過(guò)對(duì)其表面胺基化改性從而提供COFs構(gòu)筑基元分子的錨定位點(diǎn),接著在溶劑熱體系中繼續(xù)生長(zhǎng)獲得SiO2/TpPa COF核殼結(jié)構(gòu),并通過(guò)HF蝕刻的去模板技術(shù)獲得TpPa COF中空球形材料。
【關(guān)鍵詞】:共價(jià)有機(jī)框架材料 烯醇-酮式互變異構(gòu) 吸附 膜分離 中空球形材料
【學(xué)位授予單位】:浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:TQ051.893
【目錄】:
  • 致謝4-5
  • 摘要5-7
  • ABSTRACT7-12
  • 第1章 緒論12-34
  • 1.1 引言12-13
  • 1.2 COFs材料的結(jié)構(gòu)研究13-23
  • 1.2.1 COFs材料的分類13-14
  • 1.2.2 COFs材料的制備方法14-17
  • 1.2.3 COFs材料的設(shè)計(jì)合成17-20
  • 1.2.4 COFs材料的水穩(wěn)定性20-23
  • 1.3 COFs材料的應(yīng)用研究23-31
  • 1.3.1 COFs材料在氣體儲(chǔ)存中的應(yīng)用23-24
  • 1.3.2 COFs材料在光電器件中的應(yīng)用24-25
  • 1.3.3 COFs材料在藥物釋放中的應(yīng)用25
  • 1.3.4 COFs材料在催化領(lǐng)域中的應(yīng)用25-26
  • 1.3.5 COFs材料在分離領(lǐng)域中的應(yīng)用26-29
  • 1.3.6 COFs材料薄膜領(lǐng)域的應(yīng)用29-31
  • 1.4 課題的提出與研究方案31-34
  • 第二章 烯醇-酮式互變異構(gòu)型COFs材料粉體的制備、表征及對(duì)染料吸附性能研究34-59
  • 2.1 前言34-35
  • 2.2 實(shí)驗(yàn)材料35
  • 2.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)備35-36
  • 2.4 實(shí)驗(yàn)方法36-43
  • 2.4.1 構(gòu)筑基元化合物1,3,5-三醛基間苯三酚(Tp)的制備36-37
  • 2.4.2 溶劑熱法制備共價(jià)有機(jī)框架材料37-39
  • 2.4.3 靜態(tài)染料吸附實(shí)驗(yàn)39
  • 2.4.4 COFs吸附性能分析39
  • 2.4.5 COFs吸附等溫線擬合39-40
  • 2.4.6 吸附質(zhì)濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制40-41
  • 2.4.7 表征41-43
  • 2.5 結(jié)果與討論43-58
  • 2.5.1 1,3,5-三醛基間苯三酚(Tp)的核磁共振(1H NMR)分析43-44
  • 2.5.2 TpPa COF的表征44-48
  • 2.5.3 TpBD COF的表征48-52
  • 2.5.4 COFs材料靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)52-58
  • 2.6 小結(jié)58-59
  • 第三章 TpPa COF/纖維素混合基質(zhì)膜的制備、表征及對(duì)染料截留性能研究59-67
  • 3.1 前言59
  • 3.2 實(shí)驗(yàn)材料59-60
  • 3.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)備60
  • 3.4 實(shí)驗(yàn)方法60-63
  • 3.4.1 TpPa COF/纖維素混合基質(zhì)膜的制備60-61
  • 3.4.2 表征61-63
  • 3.5 實(shí)驗(yàn)結(jié)果63-66
  • 3.5.1 TpPa COF/纖維素混合基質(zhì)膜的表征63-65
  • 3.5.2 TpPa COF/纖維素混合基質(zhì)膜分離性能測(cè)試65-66
  • 3.6 小結(jié)66-67
  • 第四章 純COFs材料薄膜的制備、表征及對(duì)染料的截留性能研究67-79
  • 4.1 前言67
  • 4.2 實(shí)驗(yàn)材料67-68
  • 4.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)備68
  • 4.4 實(shí)驗(yàn)方法68-71
  • 4.4.1 多巴胺修飾AAO和PVDF基底68
  • 4.4.2 Layer-by-layer法制備COFs薄膜68-70
  • 4.4.3 晶種二次生長(zhǎng)法制備AAO為基底的TpPa COF薄膜初探70
  • 4.4.4 表征70-71
  • 4.5 結(jié)果與討論71-78
  • 4.5.1 Layer-by-Layer法制備的TpPa COF薄膜的表征71-77
  • 4.5.2 晶種二次生長(zhǎng)法制備的TpPa COF薄膜的表征77-78
  • 4.6 小結(jié)78-79
  • 第五章 COFs中空球形材料的制備及表征79-86
  • 5.1 前言79
  • 5.2 實(shí)驗(yàn)材料79
  • 5.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)備79-80
  • 5.4 實(shí)驗(yàn)方法80-82
  • 5.4.1 單分散SiO_2微球的制備80
  • 5.4.2 單分散SiO_2微球的表面胺基化改性80-81
  • 5.4.3 SiO_2/TpPa COF核殼結(jié)構(gòu)材料的制備81
  • 5.4.4 SiO_2/TpPa COF中空球形材料的制備81-82
  • 5.4.5 表征82
  • 5.5 結(jié)果與討論82-85
  • 5.5.1 單分散SiO_2微球的表征82-83
  • 5.5.2 SiO_2/TpPa COF核殼結(jié)構(gòu)材料的表征83-84
  • 5.5.3 TpPa COF中空球形材料的表征84-85
  • 5.6 小結(jié)85-86
  • 第六章 總結(jié)與展望86-89
  • 6.1 全文主要結(jié)論86-87
  • 6.2 主要?jiǎng)?chuàng)新點(diǎn)87
  • 6.3 不足與展望87-89
  • 參考文獻(xiàn)89-97
  • 作者簡(jiǎn)介97

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  本文關(guān)鍵詞:烯醇—酮式互變異構(gòu)共價(jià)有機(jī)框架材料的合成、表征及在水處理中的應(yīng)用,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。



本文編號(hào):471737

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