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銦基卟啉MOFs的合成及其光催化產(chǎn)氫過程的研究

發(fā)布時(shí)間:2024-04-08 05:36
  隨著現(xiàn)代社會(huì)對(duì)能源需求的不斷增加,環(huán)境污染和能源短缺已經(jīng)成為人類社會(huì)亟待解決的兩大重要問題。光催化被認(rèn)為是解決這兩大問題的最有前景的方案之一。迄今為止,人們已經(jīng)將多種多樣的材料應(yīng)用于光催化反應(yīng)以期發(fā)展出高效的光催化劑。近些年來金屬有機(jī)框架材料(Metal Organic Frameworks,簡(jiǎn)稱MOFs)被應(yīng)用于光催化,其獨(dú)特的性質(zhì)引起了研究者們?cè)絹碓蕉嗟呐d趣。作為一種在近二十年新發(fā)展起來的一種多孔的,高度結(jié)晶的有機(jī)-無機(jī)雜化材料,金屬有機(jī)框架材料已經(jīng)在包括氣體吸附與分離,藥物輸運(yùn),催化,電化學(xué)等領(lǐng)域表現(xiàn)出了獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)和優(yōu)良的性能。其結(jié)構(gòu)具有高度的多孔性、優(yōu)越的結(jié)晶性以及極高的比表面積。這些性質(zhì)使得MOFs中的催化位點(diǎn)更易與底物接觸,并有助于抑制光催化過程中的電子空穴復(fù)合。更重要的是,其結(jié)構(gòu)的明確、可調(diào)變的結(jié)構(gòu)可以幫助研究者們充分理解光催化過程中的構(gòu)效關(guān)系并通過進(jìn)一步的結(jié)構(gòu)修飾來改善該催化性能。在這篇文章中,我們選用銦離子作為陽(yáng)離子,四(4-羧基苯基)卟啉(或金屬化的卟啉)作為配體合成了一系列同構(gòu)的水穩(wěn)定的金屬有機(jī)框架材料,命名為USTC-8(M)。通過選用氫氧化銦前驅(qū)體我們?cè)谌芤褐?..

【文章頁(yè)數(shù)】:69 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

圖1.1?MOFs材料的常見應(yīng)用??自]989年Richard?Robson提出配位聚合物的構(gòu)筑方法以來_,近三十年來,??

圖1.1?MOFs材料的常見應(yīng)用??自]989年Richard?Robson提出配位聚合物的構(gòu)筑方法以來_,近三十年來,??

材料成為了當(dāng)前化學(xué)與材料領(lǐng)域的研宄熱點(diǎn),并且在包括氣體吸附與分離,藥??物輸運(yùn),傳感,催化,質(zhì)子傳導(dǎo),電化學(xué),磁性等領(lǐng)域表現(xiàn)出了獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)和??優(yōu)良的性能,具有巨大的應(yīng)用前景(圖1.1)??______?Solvents?Gases??^?*?1?*?*?1?I?*?*?"???....


圖1.2經(jīng)典MOF材料(a)?MOF-5和(b)?HKUST-1的結(jié)構(gòu)示意圖??

圖1.2經(jīng)典MOF材料(a)?MOF-5和(b)?HKUST-1的結(jié)構(gòu)示意圖??

??的著名MOF[m],M0F-5最為具有代表性(圖1.2a)。在M0F-5中,每個(gè)鋅離子??和四個(gè)氧原子相配位形成正四面體的結(jié)構(gòu),四個(gè)Zn〇4正四面體共享一個(gè)頂點(diǎn)氧??原子,形成了經(jīng)典的ZmO次級(jí)構(gòu)筑單元(Secondary?Building?Unit,?SBU),每個(gè)??Zm....


圖1.3?(a)有極佳堿穩(wěn)定性的代表性MOF,?ZIF-8

圖1.3?(a)有極佳堿穩(wěn)定性的代表性MOF,?ZIF-8

個(gè)極好的范例。他們通過選用Z/r非常大的金屬離子Zr4+構(gòu)成金屬節(jié)點(diǎn),選用不??同長(zhǎng)度的直線型的羧酸作為配體,開發(fā)了一系列的穩(wěn)定性非常好的MOF,UIO??系列(圖1.3b)。在這些MOF中,其陽(yáng)簇是經(jīng)典的Zr6簇,六個(gè)鋯離子形成了??一個(gè)正八面體的結(jié)構(gòu),在正八面體結(jié)構(gòu)的每個(gè)三角....


圖1.4具有高化學(xué)穩(wěn)定性的Zr基卟啉MOF,?PCN-22X系列

圖1.4具有高化學(xué)穩(wěn)定性的Zr基卟啉MOF,?PCN-22X系列

微的易變性(特別是在高溫和高調(diào)節(jié)劑的濃度的條件下)。這種方法目前己經(jīng)廣??泛應(yīng)用到了?Zr基MOF的合成中。例如,從2012年-2014年,周宏才課題組利??用該方法合成了一系列的具有高化學(xué)穩(wěn)定性的Zr基卟啉MOFs?(圖1.4)。作者??選用具有較強(qiáng)配位能力的卟啉四羧酸作為配體....



本文編號(hào):3948562

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