燃料電池用N雜環(huán)堿性陰離子交換膜的制備及性能研究
發(fā)布時(shí)間:2022-01-08 05:01
燃料電池因其具有運(yùn)行溫度低,低溫快速啟動(dòng),便于操作和維護(hù)等優(yōu)點(diǎn),因此成為了近年來(lái)國(guó)內(nèi)外的研究熱點(diǎn)。按照工作原理的不同可將燃料電池分為兩大類:質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFCs)和陰離子交換膜燃料電池(AEMFCs)。離子交換膜在燃料電池中起到分隔陰陽(yáng)極室,輔助離子傳導(dǎo),阻隔燃料滲透等作用,是燃料電池中不可或缺的一部分。質(zhì)子交換膜(PEM)由于發(fā)展的較早,因此其技術(shù)相對(duì)比較成熟,具有優(yōu)異的電化學(xué)性能、較強(qiáng)的耐堿穩(wěn)定性等優(yōu)勢(shì),但由于其膜基質(zhì)中通常含有氟等有毒物質(zhì)和使用價(jià)格昂貴的鉑金屬作為催化劑等缺點(diǎn),因此限制了PEMFCs的進(jìn)一步發(fā)展。而陰離子交換膜(AEM)則因?yàn)楣ぷ鳝h(huán)境為堿性,由此克服了諸多PEM存在的缺點(diǎn),大大降低AEMFCs的制造成本,為燃料電池在世界范圍內(nèi)普及創(chuàng)造了更多的機(jī)會(huì)。然而,目前對(duì)AEM的研究仍處于發(fā)展階段,電導(dǎo)率較低、化學(xué)穩(wěn)定性較差等問(wèn)題仍困擾著眾多學(xué)者,因此如何改善這些問(wèn)題成為了提高AEM性能的關(guān)鍵。本文選用化學(xué)穩(wěn)定性較好的N雜環(huán)類物質(zhì)作為導(dǎo)電基團(tuán),通過(guò)共聚,摻雜,交聯(lián)等方法制備多種AEM,并測(cè)定其各項(xiàng)性能,然后對(duì)其實(shí)用性進(jìn)行評(píng)估。(1)針對(duì)AEM存在的電導(dǎo)率較低,化學(xué)...
【文章來(lái)源】:遼寧石油化工大學(xué)遼寧省
【文章頁(yè)數(shù)】:82 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
燃料電池示意圖
2池系統(tǒng)由多孔陽(yáng)極電極、多孔陰極電極和電解質(zhì)三個(gè)關(guān)鍵部件構(gòu)成。燃料電池中的電解質(zhì)是燃料進(jìn)行氧化還原反應(yīng)場(chǎng)所;陰、陽(yáng)極電極則是供產(chǎn)生的電子轉(zhuǎn)移的場(chǎng)所,反應(yīng)產(chǎn)生的電子通過(guò)外電路定向移動(dòng)產(chǎn)生電流。陰陽(yáng)極上氧化還原產(chǎn)生的離子將通過(guò)離子交換膜進(jìn)行傳輸,因此在整個(gè)燃料電池的工作系統(tǒng)中,離子交換膜是至關(guān)重要的。在通常情況下,離子交換膜是由帶電官能團(tuán)和固體聚合物電解質(zhì)構(gòu)成。1.2燃料電池的種類如圖1.2所示,燃料電池可以按其內(nèi)部包含的電解質(zhì)種類不同分為五大類。分別為SOFC、MCFC、PAFC、PEMFC和AEMFC等[9]。圖1.2不同燃料電池的工作原理Fig1.2Workingprincipleofdifferentfuelcell1.2.1固體氧化物燃料電池使用固體氧化物為電解質(zhì)的燃料電池稱為固體氧化物燃料電池(SOFC),其具有如下優(yōu)點(diǎn):(1)相比于火力發(fā)電,水力發(fā)電等傳統(tǒng)的發(fā)電方式,其能量利用率較高,可高達(dá)80%以上;(2)擁有較小的電極極化作用;(3)不依賴Pt等貴金屬作為電極催化材料,制造成本相對(duì)較低;(4)電池整體的耐腐蝕性較
91.6AEM存在的問(wèn)題到目前為止仍未發(fā)現(xiàn)一種集較好的化學(xué)穩(wěn)定性、較低的醇透過(guò)性、優(yōu)異的導(dǎo)電性、良好的機(jī)械性能于一身的陰離子交換膜,這是由于AEM的各項(xiàng)性能之間是相互制約的[60-61]。例如,如果在聚合物主鏈上過(guò)高的接枝導(dǎo)電基團(tuán),雖然會(huì)提高復(fù)合膜的離子交換量,從而增強(qiáng)AEM的電導(dǎo)率,但其尺寸穩(wěn)定性和機(jī)械性能會(huì)有所下降,過(guò)高的接枝率甚至可以直接使復(fù)合膜溶解在水中;如果接枝率過(guò)低,盡管可以使復(fù)合膜維持一定的機(jī)械性能和尺寸穩(wěn)定性,但又會(huì)使其電化學(xué)性能下降。綜上所述,如何平衡和改善AEM中各性能之間的關(guān)系,是近年來(lái)研究的熱點(diǎn)。雖然AEM在過(guò)去幾十年取得了一些進(jìn)展,但仍然存在著如下問(wèn)題:(1)離子電導(dǎo)率低:由于溶液中OH-遷移速率約為H+的1/4,因此AEM中的OH-電導(dǎo)率普遍較PEM低很多,大都維持在10-2和10-3數(shù)量級(jí)之間。(2)耐堿性差:在高溫強(qiáng)堿環(huán)境下,AEM上接枝的正電基團(tuán)極易被降解[62],這會(huì)使復(fù)合膜中輔助傳導(dǎo)OH-的功能基團(tuán)含量下降,嚴(yán)重影響其電化學(xué)性能,其具體的降解機(jī)理如圖1.3所示。圖1.3季銨基團(tuán)在堿性條件下兩種降解機(jī)理示意圖Fig1.3Degradationmechanismsofquaternaryammoniumgroupsunderalkalineconditions
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]吡咯類堿性離子液體的制備及其在陰離子導(dǎo)電膜中的應(yīng)用[J]. 韓旭,王吉林,王璐璐,呂振波. 現(xiàn)代化工. 2018(06)
[2]用于燃料電池的堿性陰離子交換膜研究進(jìn)展[J]. 袁園,沈春暉,陳繼欽,任學(xué)超. 化工進(jìn)展. 2017(09)
[3]交聯(lián)型季銨聚芳醚砜陰離子交換膜的制備[J]. 汪麗梅,竇立巖,辛鵬. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào). 2016(07)
[4]燃料電池用陰離子交換膜的研究進(jìn)展[J]. 趙卓,吳愛(ài)華,欒勝基,于廣河,張春裕. 高分子通報(bào). 2015(08)
[5]季銨化聚砜和季膦化聚砜共混陰離子交換膜的制備與表征[J]. 李旭,呂喜風(fēng),王芳,梁鵬舉. 精細(xì)化工. 2014(07)
[6]季銨化聚乙烯醇/聚二甲基二烯丙基氯化銨/正硅酸乙酯雜化陰離子交換膜的制備與性能表征[J]. 張建勛,董銳,孫曉斌,周健. 精細(xì)化工. 2013(06)
[7]堿性燃料電池用PFA基季銨鹽類陰離子交換膜的穩(wěn)定性[J]. 柳鶴,王素力,姜魯華,孫公權(quán). 中國(guó)科學(xué):化學(xué). 2011(12)
[8]化學(xué)交聯(lián)聚乙烯醇改性纖維素堿性陰離子交換復(fù)合膜的制備與性能[J]. 劉玲玲,丁蕾,徐莉,喬錦麗,盛嘉偉. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2011(11)
[9]PPO/SiO2堿性陰離子交換膜的制備與表征[J]. 徐銅文,吳永會(huì),羅婧藝. 膜科學(xué)與技術(shù). 2011(03)
[10]季銨化殼聚糖-聚乙烯醇陰離子交換膜的性能[J]. 伍艷輝,張海峰,譚惠芬,李佟茗. 膜科學(xué)與技術(shù). 2011(01)
博士論文
[1]燃料電池用陰離子交換膜的制備與性能研究[D]. 熊鷹.廈門(mén)大學(xué) 2009
[2]有機(jī)—無(wú)機(jī)雜化陰離子交換膜的制備、表征和應(yīng)用[D]. 吳永會(huì).中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué) 2009
本文編號(hào):3575935
【文章來(lái)源】:遼寧石油化工大學(xué)遼寧省
【文章頁(yè)數(shù)】:82 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
燃料電池示意圖
2池系統(tǒng)由多孔陽(yáng)極電極、多孔陰極電極和電解質(zhì)三個(gè)關(guān)鍵部件構(gòu)成。燃料電池中的電解質(zhì)是燃料進(jìn)行氧化還原反應(yīng)場(chǎng)所;陰、陽(yáng)極電極則是供產(chǎn)生的電子轉(zhuǎn)移的場(chǎng)所,反應(yīng)產(chǎn)生的電子通過(guò)外電路定向移動(dòng)產(chǎn)生電流。陰陽(yáng)極上氧化還原產(chǎn)生的離子將通過(guò)離子交換膜進(jìn)行傳輸,因此在整個(gè)燃料電池的工作系統(tǒng)中,離子交換膜是至關(guān)重要的。在通常情況下,離子交換膜是由帶電官能團(tuán)和固體聚合物電解質(zhì)構(gòu)成。1.2燃料電池的種類如圖1.2所示,燃料電池可以按其內(nèi)部包含的電解質(zhì)種類不同分為五大類。分別為SOFC、MCFC、PAFC、PEMFC和AEMFC等[9]。圖1.2不同燃料電池的工作原理Fig1.2Workingprincipleofdifferentfuelcell1.2.1固體氧化物燃料電池使用固體氧化物為電解質(zhì)的燃料電池稱為固體氧化物燃料電池(SOFC),其具有如下優(yōu)點(diǎn):(1)相比于火力發(fā)電,水力發(fā)電等傳統(tǒng)的發(fā)電方式,其能量利用率較高,可高達(dá)80%以上;(2)擁有較小的電極極化作用;(3)不依賴Pt等貴金屬作為電極催化材料,制造成本相對(duì)較低;(4)電池整體的耐腐蝕性較
91.6AEM存在的問(wèn)題到目前為止仍未發(fā)現(xiàn)一種集較好的化學(xué)穩(wěn)定性、較低的醇透過(guò)性、優(yōu)異的導(dǎo)電性、良好的機(jī)械性能于一身的陰離子交換膜,這是由于AEM的各項(xiàng)性能之間是相互制約的[60-61]。例如,如果在聚合物主鏈上過(guò)高的接枝導(dǎo)電基團(tuán),雖然會(huì)提高復(fù)合膜的離子交換量,從而增強(qiáng)AEM的電導(dǎo)率,但其尺寸穩(wěn)定性和機(jī)械性能會(huì)有所下降,過(guò)高的接枝率甚至可以直接使復(fù)合膜溶解在水中;如果接枝率過(guò)低,盡管可以使復(fù)合膜維持一定的機(jī)械性能和尺寸穩(wěn)定性,但又會(huì)使其電化學(xué)性能下降。綜上所述,如何平衡和改善AEM中各性能之間的關(guān)系,是近年來(lái)研究的熱點(diǎn)。雖然AEM在過(guò)去幾十年取得了一些進(jìn)展,但仍然存在著如下問(wèn)題:(1)離子電導(dǎo)率低:由于溶液中OH-遷移速率約為H+的1/4,因此AEM中的OH-電導(dǎo)率普遍較PEM低很多,大都維持在10-2和10-3數(shù)量級(jí)之間。(2)耐堿性差:在高溫強(qiáng)堿環(huán)境下,AEM上接枝的正電基團(tuán)極易被降解[62],這會(huì)使復(fù)合膜中輔助傳導(dǎo)OH-的功能基團(tuán)含量下降,嚴(yán)重影響其電化學(xué)性能,其具體的降解機(jī)理如圖1.3所示。圖1.3季銨基團(tuán)在堿性條件下兩種降解機(jī)理示意圖Fig1.3Degradationmechanismsofquaternaryammoniumgroupsunderalkalineconditions
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]吡咯類堿性離子液體的制備及其在陰離子導(dǎo)電膜中的應(yīng)用[J]. 韓旭,王吉林,王璐璐,呂振波. 現(xiàn)代化工. 2018(06)
[2]用于燃料電池的堿性陰離子交換膜研究進(jìn)展[J]. 袁園,沈春暉,陳繼欽,任學(xué)超. 化工進(jìn)展. 2017(09)
[3]交聯(lián)型季銨聚芳醚砜陰離子交換膜的制備[J]. 汪麗梅,竇立巖,辛鵬. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào). 2016(07)
[4]燃料電池用陰離子交換膜的研究進(jìn)展[J]. 趙卓,吳愛(ài)華,欒勝基,于廣河,張春裕. 高分子通報(bào). 2015(08)
[5]季銨化聚砜和季膦化聚砜共混陰離子交換膜的制備與表征[J]. 李旭,呂喜風(fēng),王芳,梁鵬舉. 精細(xì)化工. 2014(07)
[6]季銨化聚乙烯醇/聚二甲基二烯丙基氯化銨/正硅酸乙酯雜化陰離子交換膜的制備與性能表征[J]. 張建勛,董銳,孫曉斌,周健. 精細(xì)化工. 2013(06)
[7]堿性燃料電池用PFA基季銨鹽類陰離子交換膜的穩(wěn)定性[J]. 柳鶴,王素力,姜魯華,孫公權(quán). 中國(guó)科學(xué):化學(xué). 2011(12)
[8]化學(xué)交聯(lián)聚乙烯醇改性纖維素堿性陰離子交換復(fù)合膜的制備與性能[J]. 劉玲玲,丁蕾,徐莉,喬錦麗,盛嘉偉. 物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2011(11)
[9]PPO/SiO2堿性陰離子交換膜的制備與表征[J]. 徐銅文,吳永會(huì),羅婧藝. 膜科學(xué)與技術(shù). 2011(03)
[10]季銨化殼聚糖-聚乙烯醇陰離子交換膜的性能[J]. 伍艷輝,張海峰,譚惠芬,李佟茗. 膜科學(xué)與技術(shù). 2011(01)
博士論文
[1]燃料電池用陰離子交換膜的制備與性能研究[D]. 熊鷹.廈門(mén)大學(xué) 2009
[2]有機(jī)—無(wú)機(jī)雜化陰離子交換膜的制備、表征和應(yīng)用[D]. 吳永會(huì).中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué) 2009
本文編號(hào):3575935
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