綠色熱致相分離法制備PVDF微孔膜
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【摘要】:聚偏氟乙烯(PVDF)具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、耐化學(xué)性和易加工成膜的等特點(diǎn),已被廣泛應(yīng)用于微濾、超濾、膜生物反應(yīng)器、膜蒸餾、氣體分離、水中污染物的去除、生物燃料收集、鋰離子電池隔膜和離子交換膜等方面�?赏ㄟ^浸沒沉淀法(NIPS)和熱致相分離法(TIPS)等多種制膜工藝制備不同形狀的PVDF膜,包括平板膜、中空纖維膜和管式膜等。但是,目前采用NIPS法和TIPS法工藝制備PVDF膜,均需使用大量有機(jī)溶劑,而有機(jī)溶劑很難再回收利用,環(huán)境污染和原材料浪費(fèi)十分嚴(yán)重。近年來,一種新型綠色溶劑離子液體引起人們的高度重視。由于離子液體不揮發(fā),不易燃,導(dǎo)電性強(qiáng),性質(zhì)穩(wěn)定,對許多無機(jī)鹽和有機(jī)物都有良好的溶解性。離子液體的獨(dú)特性質(zhì)使它有望取代常規(guī)的有毒、污染性大的有機(jī)溶劑。而且,離子液體可以回收利用,有助于減少環(huán)境污染。本論文以PVDF為膜材料,使用離子液體替代有機(jī)溶劑作為稀釋劑,采用TIPS法制備PVDF膜,并對TIPS法制備PVDF膜成膜機(jī)理進(jìn)行研究,探索制膜過程中膜微孔結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)、構(gòu)建、重組及優(yōu)化機(jī)制。對以離子液體為稀釋劑的綠色熱致相熔融工藝制備PVDF膜成膜機(jī)理進(jìn)行研究,為高性能高聚物分離膜的制備提供理論基礎(chǔ)和技術(shù)支持。通過TIPS法制備了由四種離子液體分別作為稀釋劑的PVDF中空纖維膜和平板膜,對四種中空纖維膜和平板膜進(jìn)行了熱重、電鏡、結(jié)晶、力學(xué)性能以及水通量測試分析后,得出1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([BMIm]BF4)為比較理想的稀釋劑。然后,著重介紹以[BMIm]BF4為綠色環(huán)保稀釋劑通過TIPS熔融工藝制備PVDF中空纖維膜和平板膜。繪制了PVDF/[BMIm]BF4混合物的相圖,并研究了影響PVDF膜形態(tài)及性能的因素。對聚偏氟乙烯(PVDF)聚合物在稀釋劑[BMIm]BF4中的結(jié)晶行為進(jìn)行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),膜孔隙率、純水通量和斷裂伸長率隨著聚合物濃度的增加而減小,而膜的斷裂強(qiáng)度則相應(yīng)增加,并且平板膜的純水通量要比中空纖維膜的通量大。通過差示掃描量熱(DSC)和紅外光譜分析(FTIR)等研究了在不同PVDF濃度下的結(jié)晶行為,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在該體系中,離子液體對其沒有影響。離子液體[BMIm]BF4作為稀釋劑用于PVDF微孔膜的制備可以改善膜的親水性。PVDF微孔膜的接觸角最小能到70.2°。
【關(guān)鍵詞】:聚偏氟乙烯(PVDF) 離子液體 熱致相分離(TIPs) 平板膜 中空纖維膜
【學(xué)位授予單位】:天津工業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號】:TQ051.893
【目錄】:
- 摘要4-5
- Abstract5-10
- 第一章 緒論10-22
- 1.1 引言10
- 1.2 膜材料的選擇10-14
- 1.2.1 PVDF的結(jié)晶性能11-12
- 1.2.2 PVDF熱穩(wěn)定性12-13
- 1.2.3 PVDF耐化學(xué)性13-14
- 1.3 PVDF多孔膜的制備方法14-16
- 1.3.1 相轉(zhuǎn)化法15-16
- 1.3.1.1 浸沒沉淀法15
- 1.3.1.2 熱致相分離法15-16
- 1.4 離子液體簡介16-19
- 1.4.1 離子液體物理化學(xué)性質(zhì)16-17
- 1.4.2 離子液體的種類17-18
- 1.4.2.1 按正離子進(jìn)行分類17
- 1.4.2.2 按負(fù)離子進(jìn)行分類17-18
- 1.4.3 離子液體的應(yīng)用18-19
- 1.4.3.1 新型增塑劑18
- 1.4.3.2 增溶劑18
- 1.4.3.3 抗靜電劑18-19
- 1.5 本課題主要研究內(nèi)容19-22
- 第二章 實(shí)驗(yàn)部分22-28
- 2.1 原料22
- 2.2 儀器與設(shè)備22
- 2.3 膜的制備22-23
- 2.3.1 平板膜的制備22-23
- 2.3.2 中空纖維膜的制備23
- 2.4 測試與表征23-28
- 2.4.1 熱失重測試23
- 2.4.2 膜形態(tài)結(jié)構(gòu)測試23-24
- 2.4.3 濁點(diǎn)測試24
- 2.4.4 差示掃描量熱儀分析24
- 2.4.5 紅外光譜分析24
- 2.4.6 X-射線衍射分析24-25
- 2.4.7 孔隙率的測定25
- 2.4.8 接觸角的測定25
- 2.4.9 膜純水通量的測定25
- 2.4.10 膜強(qiáng)度測試25-28
- 第三章 離子液體對中空纖維膜的影響28-50
- 3.1 PVDF/離子液體體系熱重分析28-29
- 3.2 聚合物初始濃度對PVDF微孔膜結(jié)構(gòu)的影響29-36
- 3.2.1 [BPy]PF_6對PVDF中空纖維膜膜結(jié)構(gòu)的影響30-31
- 3.2.2 [BPy]BF_4對PVDF中空纖維膜膜結(jié)構(gòu)的影響31-33
- 3.2.3 [BMIm]PF_6對PVDF中空纖維膜膜結(jié)構(gòu)的影響33-34
- 3.2.4 [BMIm]BF_4對PVDF中空纖維膜膜結(jié)構(gòu)的影響34-36
- 3.3 PVDF/離子液體二元體系結(jié)晶行為研究36-39
- 3.3.1 PVDF/[BPy]PF_6二元體系結(jié)晶行為研究36-37
- 3.3.2 PVDF/[BPy]BF_4二元體系結(jié)晶行為研究37
- 3.3.3 PVDF/[BMIm]PF_6二元體系結(jié)晶行為研究37-38
- 3.3.4 PVDF/[BMIm]BF4二元體系結(jié)晶行為研究38-39
- 3.4 PVDF/離子液體二元體系結(jié)晶結(jié)構(gòu)的研究39-44
- 3.4.1 PVDF/[BPy]PF_6二元體系結(jié)晶結(jié)構(gòu)研究40-41
- 3.4.2 PVDF/[BPy]BF_4二元體系結(jié)晶結(jié)構(gòu)研究41-42
- 3.4.3 PVDF/[BMIm]PF_6二元體系結(jié)晶結(jié)構(gòu)研究42-43
- 3.4.4 PVDF/[BMIm]BF_4二元體系結(jié)晶結(jié)構(gòu)研究43-44
- 3.5 PVDF/離子液體二元體系水通量的研究44-45
- 3.6 PVDF/離子液體二元體系力學(xué)性能的研究45-48
- 3.7 小結(jié)48-50
- 第四章 離子液體對平板膜的影響50-60
- 4.1 聚合物初始濃度對PVDF微孔膜結(jié)構(gòu)的影響50-54
- 4.1.1 [BPy]PF_6對PVDF平板膜膜結(jié)構(gòu)的影響50-51
- 4.1.2 [BPy]BF_4對PVDF平板膜膜結(jié)構(gòu)的影響51-52
- 4.1.3 [BMIm]PF_6對PVDF平板膜膜結(jié)構(gòu)的影響52-53
- 4.1.4 [BMIm]BF_4對PVDF平板膜膜結(jié)構(gòu)的影響53-54
- 4.2 PVDF/離子液體二元體系結(jié)晶行為研究54
- 4.3 PVDF/離子液體二元體系結(jié)晶結(jié)構(gòu)的研究54
- 4.4 PVDF/離子液體二元體系水通量的研究54-55
- 4.5 PVDF/離子液體二元體系力學(xué)性能的研究55-57
- 4.6 小結(jié)57-60
- 第五章 PVDF/[BMIm]BF_4二元體系微孔膜的研究60-72
- 5.1 PVDF/[BMIm]BF_4二元體系結(jié)晶行為研究60-61
- 5.2 PVDF/[BMIm]BF_4二元體系的熱力學(xué)相圖61-62
- 5.3 PVDF初始濃度對微孔膜結(jié)構(gòu)的影響62-64
- 5.3.1 PVDF初始濃度對平板膜孔結(jié)構(gòu)的影響62-63
- 5.3.2 PVDF初始濃度對中空纖維膜孔結(jié)構(gòu)的影響63-64
- 5.4 PVDF初始濃度對平板膜孔隙率的影響64-65
- 5.5 PVDF初始濃度對微孔膜結(jié)晶結(jié)構(gòu)的影響65-69
- 5.5.1 FTIR的研究65-68
- 5.5.2 XRD的研究68-69
- 5.6 PVDF初始濃度對微孔膜接觸角的影響69-70
- 5.7 小結(jié)70-72
- 第六章 結(jié)論72-74
- 參考文獻(xiàn)74-84
- 發(fā)表論文和參加科研情況說明84-86
- 致謝86
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