酞嗪是一種重要的氮雜環(huán)化合物。許多酞嗪衍生物都具有獨特的生物活性,包括抗驚厥、抗炎癥、抗腫瘤效果等,發(fā)展其高效的合成方法具有重要的應用價值。膦酸及其酯類在有機合成、藥物研發(fā)、材料合成與改性等領(lǐng)域有廣泛的應用,其中氨基膦酸酯還作為氨基酸的類似物而具有多種生物活性,其合成方法也廣受關(guān)注。本文設(shè)計將酞嗪與鹵代烴反應成鹽,對其2-位進行修飾的同時使其1-位的親電性大大加強。使酞嗪鹽于堿性條件下與亞磷酸二烷基酯發(fā)生加成反應,得到酞嗪基的α-氨基膦酸酯。通過條件篩選得到最佳條件為在室溫下用碳酸鋰作堿在N,N-二甲基甲酰胺溶劑中反應12小時。在最優(yōu)條件下用不同結(jié)構(gòu)的酞嗪鹽和亞磷酸酯反應,合成了18種酞嗪基α-氨基膦酸酯,證明了反應具有良好的普適性,開發(fā)出一種制備酞嗪衍生物及α-氨基膦酸酯類似物的新方法。該方法無需金屬催化劑,具有條件溫和、操作簡便、普適性強的優(yōu)點。經(jīng)同位素標記實驗確認了反應為親核加成機理。本文嘗試用手性堿對反應進行了不對稱方面的探索。經(jīng)過條件篩選和手性堿的結(jié)構(gòu)調(diào)控,共篩選了11種不同的手性堿,發(fā)現(xiàn)使用1當量的奎寧作堿用甲苯作溶劑時在-40℃下反應16小時可獲得最高31%的ee值,為合... 

【文章來源】：哈爾濱工業(yè)大學黑龍江省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】：66 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

化合物5a的單胞圖

【參考文獻】：
期刊論文
[1]手性物質(zhì)創(chuàng)造的昨天、今天和明天[J]. 謝建華,周其林.  科學通報. 2015(Z2)



本文編號：3441991