發(fā)布時間：2017-10-16 01:00

  本文關(guān)鍵詞：水相銅催化合成3-取代吲哚的反應研究

  更多相關(guān)文章： 3-取代吲哚 Michael加成反應 三組分反應(MCR) 水 綠色化學

【摘要】：吲哚及其衍生物是一類重要的精細化工原料,廣泛應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、染料、食品和飼料添加劑等領(lǐng)域。其中特別是3-取代吲哚衍生物,它是許多天然產(chǎn)物和具有生物活性化合物重要的構(gòu)成骨架,因此該類型化合物的的合成的研究一直是有機合成領(lǐng)域的熱點之一。近年來,隨著綠色化學的發(fā)展,水相中的有機金屬化學取得了很大的突破,許多有機反應在水介質(zhì)中成功實現(xiàn)。為了進一步建立水相,綠色,環(huán)境友好的吲哚類化合物的合成方法,本文開展了水相中銅催化的3-取代吲哚的合成工作。其具體的研究內(nèi)容如下:第一部分探究了在水相中利用水楊醛亞胺-銅配合物來催化3-取代吲哚的合成。首先,合成了五種水楊醛亞胺-銅配合物,該類催化劑在水相中,可以順利的催化吲哚和β-硝基苯乙烯的Michael加成反應。該反應在純水和室溫條件下即可發(fā)生,反應的底物適應性廣泛,催化效率高。最終合成了25種3-吲哚取代的產(chǎn)物,反應10小時即可得到80%-97%的產(chǎn)率。該反應還實現(xiàn)了克級規(guī)模的放大;同時催化劑循環(huán)使用四次以后依然能夠得到87%的產(chǎn)率。第二部分探究了在水相中2-吡咯酰亞胺-銅配合物催化的吲哚,丙二腈和醛類的三組分反應。首先合成了四種2-吡咯酰亞胺-銅配合物。在最優(yōu)的反應條件下(水為反應溶劑,30°C,催化劑為5 mol%的Cat 7,10 h),該模型反應的分離產(chǎn)率達到96%,同時底物擴展到其它取代吲哚和芳香醛脂肪醛時,以70%-96%的產(chǎn)率得到16種三組分反應產(chǎn)物。該方法與文獻其它方法比較,具有不需要加堿,反應條件溫和,催化劑用量少的優(yōu)點。第三部分在研究內(nèi)容二的基礎(chǔ)上,進一步研究了2-吡咯酰亞胺-銅配合物催化吲哚,苯胺和醛類的三組分反應。在最優(yōu)的反應條件下(水為反應溶劑,室溫,催化劑為2 mol%的Cat 6,12 h),該模型反應的分離產(chǎn)率達到93%,同時底物擴展到其它取代吲哚、芳香醛和胺時,以68%-95%的產(chǎn)率得到約10種三組分反應產(chǎn)物。同樣,該方法與文獻其它方法比較,具有合成方法簡單,不需要加堿,反應條件溫和,催化劑用量少的優(yōu)點。
【關(guān)鍵詞】：3-取代吲哚 Michael加成反應 三組分反應(MCR) 水 綠色化學
【學位授予單位】：石河子大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：O626
【目錄】：

• 摘要5-6
• ABSTRACT6-9
• 第一章 文獻綜述9-25
• 引言9-10
• 1.1 吲哚衍生物的介紹和應用10-13
• 1.2 吲哚類化合物的合成進展研究13-18
• 1.2.1 Fischer吲哚合成法13-14
• 1.2.2 Madelung親核環(huán)化合成法14
• 1.2.3 氧化環(huán)化吲哚合成法14-15
• 1.2.4 鄰硝基乙苯法合成吲哚15-16
• 1.2.5 金屬-鹵素交換合成法16
• 1.2.6 Batcho-Leimgruber吲哚合成法16-17
• 1.2.7 鄰氯甲苯法合成吲哚17
• 1.2.8 乙烯基格氏試劑法合成吲哚17-18
• 1.3 3-取代吲哚衍生物的合成進展研究18-22
• 1.3.1 二吲哚甲烷的合成18-19
• 1.3.2 β-吲哚醇類衍生物的合成19-20
• 1.3.3 β-吲哚酮衍生物的合成20-21
• 1.3.4 其他一些 3-取代吲哚衍生物合成方法21-22
• 1.4 三組分反應合成 3-取代吲哚的研究22-23
• 1.4.1 吲哚，胺，醛三組分合成研究22-23
• 1.4.2 吲哚，哌啶和苯乙炔三組分合成研究23
• 1.4.3 吲哚，丙二腈和苯甲醛三組分合成研究23
• 1.5 本文設計依據(jù)23-25
• 第二章 水相中催化吲哚與 β-硝基烯類化合物的Michael加成反應研究25-45
• 引言25-26
• 2.1 實驗試劑和儀器26-27
• 2.2 結(jié)果與討論27-34
• 2.2.1 反應條件的優(yōu)化27-28
• 2.2.2 底物適用性的研究28-33
• 2.2.3 催化劑的重復使用33-34
• 2.2.4 擴大反應34
• 2.3 實驗部分34-44
• 2.3.1 水楊醛亞胺-銅配合物的合成34-35
• 2.3.2 原料 β-硝基烯的合成方法35
• 2.3.3 硝基苯乙烯與吲哚的Michael加成反應通用方法35
• 2.3.4 產(chǎn)物的數(shù)據(jù)表征35-44
• 2.4 本章總結(jié)44-45
• 第三章 水相中銅催化吲哚，丙二腈和醛的三組分反應45-57
• 引言45
• 3.1 實驗試劑和儀器45-46
• 3.2 結(jié)果與討論46-51
• 3.2.1 反應條件的優(yōu)化46-48
• 3.2.2 底物適用性研究48-51
• 3.3 實驗部分51-57
• 3.3.1 配體的合成51
• 3.3.2 吲哚，丙二腈和醛的三組分反應的通用方法51-52
• 3.3.3 產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)52-57
• 3.4 本章小結(jié)57
• 第四章 水相中銅催化吲哚，胺和醛的三組分反應57-68
• 引言57-58
• 4.1 實驗試劑和儀器58-59
• 4.2 結(jié)果與討論59-63
• 4.2.1 反應條件的優(yōu)化59-60
• 4.2.2 底物適用性研究60-63
• 4.3 實驗部分63-67
• 4.3.1 配體的合成63-64
• 4.3.2 吲哚，，苯胺和苯甲醛的三組分反應的通用方法64
• 4.3.3 產(chǎn)物的表征數(shù)據(jù)64-67
• 4.4 本章小結(jié)67-68
• 第五章 結(jié)論與展望68-70
• 5.1 結(jié)論68
• 5.2 展望68-70
• 參考文獻70-78
• 致謝78-79
• 作者簡介79-80
• 附圖80-124
• 導師評閱表124

本文編號：1039692