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FCC汽油深度吸附脫硫及醚化降烯烴研究

發(fā)布時(shí)間:2017-03-27 12:11

  本文關(guān)鍵詞:FCC汽油深度吸附脫硫及醚化降烯烴研究,,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:汽車尾氣的排放狀況是影響大氣PM2.5含量的重要因素。FCC汽油為車用汽油的主要調(diào)和油,其中硫含量和烯烴含量都較高,達(dá)不到新的清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)。為了最大限度減少汽車尾氣有害物質(zhì)的排放以及保證油品安定性等質(zhì)量因素,論文展開了FCC汽油深度吸附脫硫和醚化降烯烴的研究。 首先在實(shí)驗(yàn)室固定流化床上考察了吸附劑的脫硫效果。在FCC汽油脫硫率為90%時(shí),自制吸附劑的反應(yīng)時(shí)間為330min、吸附量為11.09mg/g、精制油硫含量為11.58mg/L;工業(yè)吸附劑的反應(yīng)時(shí)間為380min、吸附量為12.80mg/g、精制油硫含量為9.44mg/L,實(shí)驗(yàn)室自制吸附劑的脫硫效果稍遜于工業(yè)吸附劑。同時(shí),在固定流化床上考察了烯烴對(duì)噻吩模型化合物脫硫效果的影響,不同類型和含量的烯烴都影響FCC汽油的脫硫率。論文進(jìn)而分析了工業(yè)原料油和工業(yè)精制油的基本性質(zhì),與實(shí)驗(yàn)室自制吸附劑的脫硫效果進(jìn)行對(duì)比。結(jié)果表明,工業(yè)精制油硫含量4.31mg-L-1(6μg/g),約為實(shí)驗(yàn)室自制吸附劑脫硫產(chǎn)物硫含量11.58mg-L-1(15.91μg/g)的1/3;實(shí)驗(yàn)室自制吸附劑的脫硫效果稍遜于工業(yè)吸附劑,但是研究法辛烷值(RON)少損失1.8個(gè)單位。 論文還采用SEM、BET等高等儀器表征了脫硫吸附劑,對(duì)反應(yīng)吸附脫硫機(jī)理進(jìn)行了探討。結(jié)果顯示已使用的吸附劑發(fā)生吸附團(tuán)聚、表面積炭、硫化鋅生成等現(xiàn)象。吸附脫硫過程的分析表明,吸附劑有鎳及氧化鋅兩種成分在脫硫過程中先后發(fā)揮作用,鎳先將汽油中硫原子吸附出來,山于氧化鋅與硫原子的結(jié)合能力大于鎳,硫原子很快與氧化鋅反應(yīng)生成硫化鋅。故吸附脫硫反應(yīng)中氧化鋅是硫的最終接受體。 在此基礎(chǔ)上,論文開展了超低硫FCC汽油醚化降烯烴的研究,篩選了Hβ分子篩作為醚化反應(yīng)活性考察的催化劑。優(yōu)選的反應(yīng)條件為:醇烯摩爾比=1.05、T=75℃、P=lMPa、 WHSV=1h-1。在此條件下,輕汽油烯烴轉(zhuǎn)化率為22.03%。輕汽油中只有20.9%的叔碳烯烴可以參與醚化反應(yīng),醚化后輕汽油中烯烴含量從41.16%降低為32.09%,研究法辛烷值由96.07提高至97.11。將醚化油與汽油重餾分油調(diào)和,摻兌后的全餾分汽油烯烴含量為35.71%,相對(duì)于工業(yè)精制油41.74%,下降了6個(gè)百分點(diǎn),研究法辛烷值由90.23增加至90.68,增加0.45個(gè)單位。
【關(guān)鍵詞】:汽油 反應(yīng)吸附脫硫 甲醇醚化 分子篩
【學(xué)位授予單位】:華東理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2013
【分類號(hào)】:TE624.55
【目錄】:
  • 摘要5-6
  • Abstract6-11
  • 前言11-13
  • 第1章 文獻(xiàn)綜述13-23
  • 1.1 汽油組成及消費(fèi)現(xiàn)狀13
  • 1.2 國(guó)內(nèi)外汽油標(biāo)準(zhǔn)13-15
  • 1.3 FCC汽油中含硫、含烯烴的危害15-16
  • 1.3.1 含硫化合物的種類及危害15
  • 1.3.2 含烯烴輕汽油的危害15-16
  • 1.4 FCC汽油脫硫技術(shù)16-21
  • 1.4.1 選擇性加氫脫硫技術(shù)16-17
  • 1.4.2 加氫脫硫恢復(fù)辛烷值技術(shù)17-18
  • 1.4.3 吸附脫硫技術(shù)18-21
  • 1.5 FCC汽油降烯烴技術(shù)21-22
  • 1.5.1 加氫精制技術(shù)21
  • 1.5.2 芳構(gòu)化技術(shù)21
  • 1.5.3 疊合技術(shù)21
  • 1.5.4 輕汽油醚化技術(shù)21-22
  • 1.6 本論文的技術(shù)路線及主要研究?jī)?nèi)容22-23
  • 1.6.1 技術(shù)路線22
  • 1.6.2 主要研究?jī)?nèi)容22-23
  • 第2章 實(shí)驗(yàn)部分23-34
  • 2.1 主要原料與試劑23-26
  • 2.1.1 實(shí)驗(yàn)原料23-24
  • 2.1.2 實(shí)驗(yàn)試劑24-26
  • 2.2 主要儀器與設(shè)備26
  • 2.3 脫硫吸附劑制備和醚化催化劑預(yù)處理26-27
  • 2.3.1 脫硫吸附劑NiO/ZnO-Al_2O_3-SiO_2的制備26-27
  • 2.3.2 醚化催化劑預(yù)處理27
  • 2.4 催化劑表征27-28
  • 2.4.1 掃描電子顯微鏡及能譜分析(SEM-EDS)27
  • 2.4.2 X射線衍射分析(XRD)27
  • 2.4.3 NH_3-TPD酸量表征27-28
  • 2.4.4 TPR表征28
  • 2.4.5 比表面積及孔結(jié)構(gòu)的測(cè)定(BET)28
  • 2.5 分析方法28-30
  • 2.5.1 汽油總硫含量和類型的測(cè)定28
  • 2.5.2 PONA分析方法28-29
  • 2.5.3 汽油辛烷值測(cè)定方法29
  • 2.5.4 溴指數(shù)分析方法29-30
  • 2.5.5 GC-MS分析方法30
  • 2.6 實(shí)驗(yàn)裝置及流程30-32
  • 2.6.1 固定流化床吸附脫硫?qū)嶒?yàn)30-31
  • 2.6.2 固定床醚化實(shí)驗(yàn)31-32
  • 2.7 吸附脫硫活性評(píng)價(jià)指標(biāo)32
  • 2.7.1 脫硫率32
  • 2.7.2 吸附量32
  • 2.8 醚化活性評(píng)價(jià)指標(biāo)32-34
  • 第3章 FCC汽油深度吸附脫硫效果的考察34-47
  • 3.1 實(shí)驗(yàn)室脫硫效果考察34-37
  • 3.1.1 自制脫硫吸附劑基本性質(zhì)34
  • 3.1.2 自制和工業(yè)吸附劑脫硫效果對(duì)比考察34-36
  • 3.1.3 烯烴對(duì)脫硫效果的影響36-37
  • 3.2 自制和工業(yè)吸附劑脫硫后產(chǎn)物油性質(zhì)分析對(duì)比37-40
  • 3.2.1 自制和工業(yè)吸附劑脫硫的產(chǎn)物油PONA分析對(duì)比37-40
  • 3.2.2 自制和工業(yè)吸附劑脫硫的類型硫分析對(duì)比40
  • 3.2.3 自制和工業(yè)吸附劑脫硫的辛烷值分析對(duì)比40
  • 3.3 工業(yè)上原料油和精制油分析40-44
  • 3.3.1 工業(yè)上原料油和精制油的基本性質(zhì)分析對(duì)比40-41
  • 3.3.2 工業(yè)原料油和精制油的硫化物組成分析對(duì)比41-43
  • 3.3.3 工業(yè)上原料油和精制油的PONA分析對(duì)比43-44
  • 3.3.4 工業(yè)上原料油和精制油的辛烷值分析對(duì)比44
  • 3.4 FCC汽油和三種不同精制油的基本性質(zhì)對(duì)比44-45
  • 3.5 小結(jié)45-47
  • 第4章 汽油深度吸附脫硫機(jī)理探討47-58
  • 4.1 脫硫前后吸附劑表征47-54
  • 4.1.1 SEM47-48
  • 4.1.2 EDS48-49
  • 4.1.3 BET49-51
  • 4.1.4 XRD51-52
  • 4.1.5 TPD52
  • 4.1.6 TPR52-54
  • 4.2 脫硫動(dòng)力學(xué)研究54-56
  • 4.2.1 模型化合物的配置54
  • 4.2.2 內(nèi)擴(kuò)散和外擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)速率的影響54
  • 4.2.3 苯并噻吩反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究54-56
  • 4.3 汽油吸附脫硫機(jī)理探討56-57
  • 4.4 小結(jié)57-58
  • 第5章 超低硫FCC汽油降烯烴效果考察58-71
  • 5.1 醚化催化劑的篩選58-64
  • 5.1.1 醚化催化劑表征58-60
  • 5.1.2 不同催化劑醚化反應(yīng)活性的考察60-62
  • 5.1.3 GC/MS產(chǎn)物分析62-64
  • 5.2 醚化反應(yīng)條件的優(yōu)化64-66
  • 5.2.1 反應(yīng)溫度對(duì)Hβ分子篩醚化性能的影響64-65
  • 5.2.2 質(zhì)量空速對(duì)Hβ分子篩醚化性能的影響65
  • 5.2.3 醇烯摩爾比對(duì)Hβ分子篩醚化性能的影響65-66
  • 5.2.4 優(yōu)化條件下Hβ分子篩的醚化性能考察66
  • 5.3 輕汽油在優(yōu)化條件下以Hβ沸石分子篩催化劑進(jìn)行醚化考察66-67
  • 5.4 輕汽油醚化產(chǎn)物和原料性質(zhì)分析67-69
  • 5.5 技術(shù)經(jīng)濟(jì)估算69-70
  • 5.6 小結(jié)70-71
  • 第6章 結(jié)論71-72
  • 參考文獻(xiàn)72-76
  • 致謝76

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào):270384

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