【摘要】：在課題組楊顏伊的碩士論文的基礎(chǔ)上,論文深入研究了[H_3Ag~I(H_2O)PW_(11)O_(39)]~(3-)催化S_2O_8~(2-)氧化水放氧的動力學(xué)。研究發(fā)現(xiàn),配合物K_3[H_3Ag~IPW_(11)O_(39)]·12H_2O溶于水后形成了配陰離子[H_3Ag~I(H_2O)PW_(11)O_(39)]~(3-)。催化氧化水放出氧氣的速率分別對[H_3Ag~I(H_2O)PW_(11)O_(39)]~(3-)和S_2O_8~(2-)的濃度呈現(xiàn)一級反應(yīng)的關(guān)系,催化反應(yīng)在94 h內(nèi)的TON值為95.0,18O同位素實驗證明了產(chǎn)生的氧氣全部來源于水分子中的氧。通過31P NMR、拉曼光譜、紫外-可見光譜等測試手段撲捉到催化反應(yīng)的中間產(chǎn)物是[H_3Ag~II(H_2O)PW_(11)O_(39)]~(2-)和少量的[H_3Ag~IIIOPW_(11)O_(39)]~(3-),推斷催化氧化反應(yīng)的定速步驟為[H_3Ag_IIIOPW_(11)O_(39)]~(3-)氧化水產(chǎn)生H_2O_2。論文采用水熱合成技術(shù),以Keggin型多金屬鎢氧酸鹽陰離子[PW_(10)V_2O_(40)]~(5-)為建筑單元成功地制備出三種異質(zhì)同構(gòu)的稀土-多金屬氧酸鹽配合物。此類配合物是由Keggin型多酸陰離子[PW_(10_V_2O_(40)]~(5-)、三維的Ln~(3+)-pdc~(2-)-H_2O陽離子鏈框架以及K+組成,形成了三維的孔道結(jié)構(gòu)。論文還合成了[H_3Ag~IPW_(11)O_(39)]~(3-)季銨鹽,通過紅外光譜對其組成和結(jié)構(gòu)作了初步的表征,并在非水溶劑(乙腈)中研究其電化學(xué)行為。
[Abstract]:On the basis of Yang Yanyi's master's thesis, the kinetics of oxygen release from water oxidized by [H_3Ag~I (H 鈮，

本文編號：2486002