本文選題：[Fe-Fe]氫化酶 + 活性中心�。� 參考：《揚(yáng)州大學(xué)》2015年碩士論文

【摘要】：氫氣是一種清潔可再生能源。氫化酶能高效可逆催化質(zhì)子還原產(chǎn)氫,因而對(duì)其活性中心結(jié)構(gòu)的模擬研究有重要的理論意義,對(duì)解決能源問(wèn)題具有重要應(yīng)用價(jià)值。由于[FeS]簇相關(guān)于雙鐵氫化酶,因此,本文開(kāi)展了[FeS]簇的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究,取得了如下成果：1.硫醇(酚)RSH、Fe3(CO)12、三乙胺在四氫呋喃中反應(yīng)生成[Et3NH][(μ-RS)Fe2(CO)6 (μ-CO)](R=MeO2CCH2, Ph, Et),繼而與2-C5H4NNCS,3-C5H4NNCS,EtNCS反應(yīng)得到金屬配合物(μ-MeO2CCH2S)Fe2(CO)5(μ-k2N,S:k2C-2-C5H4NNHCS) (1),(μ-MeO2CCH2S)Fe2 (CO)6(μ-k2C,S-3-C5H4NNHCS) (2),(μ-MeO2CCH2S)Fe2(CO)6(μ-k2C,S-EtNHCS) (3),(μ-PhS) Fe2(CO)6(μ-k2C,S-EtNHCS) (4)和(μ-EtS)Fe2(CO)6(μ-k2C,S-EtNHCS)(5)。通過(guò)紅外、核磁、單晶衍射對(duì)這5個(gè)金屬配合物進(jìn)行了表征,并對(duì)化合物2和5進(jìn)行了循環(huán)伏安測(cè)試,研究表明,使用乙酸作為質(zhì)子源,化合物2和5可以催化產(chǎn)生H2。2.研究了中間體[Et3NH][(μ-RS)Fe2(CO)6(μ-CS2)]與親電試劑反應(yīng)。當(dāng)親電試劑為三甲基氯硅烷時(shí),得到非預(yù)期產(chǎn)物(μ-RS)Fe2(CO)6(μ-k2C,S-C4H7OSCS) (R=Et, Ph,4-MeC6H4; 6, 7,9),7的配體取代反應(yīng)生成產(chǎn)物(μ-PhS)Fe2(CO)5(μ-k2C,S-C4H7OSCS)(PPh3)(8)；當(dāng)親電試劑為溴化芐時(shí)得到了預(yù)期的產(chǎn)物(μ-MeO2CCH2S)Fe2(CO)6(μ-k2C,S-PhCH2SCS)(10)。通過(guò)紅外、核磁、單晶衍射對(duì)這5個(gè)金屬配合物進(jìn)行了表征。3.(1)苯甲酰胺、異丁醛反應(yīng)得到酰胺Me2CHCH(NHCOPh)2 (11),硫化后得到化合物(Me2C=CNHCSPh)2S(12),并將其與Fe3(CO)12反應(yīng)得到化合物Fe2(CO)6(μ-k2N,C:k2 S-Me2CHCH=NCSPh) (13).(2)硫代苯甲酰苯胺與Fe3(CO)12、三乙胺反應(yīng)結(jié)束后,再加入一當(dāng)量Fe3(CO)i2,最后加入氯化二苯基膦得到(μ-k2P,S-Ph2PS)Fe2(CO)6(μ-k2C,N-PhC=NPh)(15),[(μ-k2C,N-PhC =NPh)Fe2(CO)6(μ4-S)]2Fe2(CO)6(16),(μ-k2C,N-PhC=NPh)Fe2(CO)6(μ4-S)Fe2(CO)6(μ-SC(Ph)= NPh)(17)。若加入二硫化碳及碘甲烷,也得到17,(μ-CH3S)Fe2(CO)6(μ-k2C,N-PhC=NPh)(18)和(μ-k2C,N-PhC=NPh)Fe2(CO)6(μ4-S)Fe2(CO)6(μ-k2C,S-CSSMe) (19)。(3)由N,N'-二烯丙基苯并咪唑鹽(20)在Me3COK作用下形成氮雜環(huán)卡賓NHC,再加入二硫化碳合成了一種新的化合物NHC+-CS2-(21),此化合物在原反應(yīng)體系中與Fe3(CO)12反應(yīng),得到化合物(μ-k2C:k2S-NHC+-CS)[Fe2(CO)6]-(22)�；衔�22的循環(huán)伏安測(cè)試,結(jié)果顯示化合物22有催化產(chǎn)氫活性。(4) MeCOSK與Fe3(CO)12反應(yīng)結(jié)束后,再加入氯化二苯基膦得到化合物Fe2(CO)6(μ-k2S:k2C,P-MeCSOPPh2) (23).
[Abstract]:Hydrogen is a clean and renewable energy source.Hydrogenase can effectively and inversely catalyze proton to produce hydrogen, so it has important theoretical significance to simulate the structure of its active center, and has important application value in solving energy problem.Because [FeS] clusters are related to diferric hydrogenase, the synthesis, structure and properties of [FeS] clusters have been studied in this paper, and the following results have been obtained: 1.紜唶(閰，

本文編號(hào)：1761189