熔鹽介質(zhì)中鱗片石墨表面包覆ZrC的改性制備及其應(yīng)用
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【摘要】:熔鹽法作為一種新型的粉體合成方法,具有降低反應(yīng)溫度、提高反應(yīng)速率、增大體系內(nèi)反應(yīng)物的接觸面積等優(yōu)點(diǎn)。碳化鋯是一種超硬材料且其化學(xué)穩(wěn)定性好,具有良好的耐腐蝕、耐高溫性能,是一種優(yōu)良的表面保護(hù)材料和高溫結(jié)構(gòu)材料。本文利用鱗片石墨在大部分熔鹽體系中不具備溶解度這個(gè)特點(diǎn),利用模板法特性合成了一種在鱗片石墨表面包覆一層Zr C的C-ZrC復(fù)合粉體,探討了熔鹽介質(zhì)、燒成溫度、石墨粒度和保溫時(shí)間對(duì)反應(yīng)體系中物相組成和顯微結(jié)構(gòu)的作用機(jī)制,并在鱗片石墨層狀結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上建立了反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型,確立了反應(yīng)速率控制機(jī)制。建立了高溫氧化的邊界層擴(kuò)散控制模型,解析了氧化速率控制步驟,并進(jìn)一步計(jì)算出了動(dòng)力學(xué)參數(shù)。最后,將合成的C-ZrC復(fù)合粉體引入到Al_2O_3-C耐火材料中,探討添加不同含量C-ZrC粉體對(duì)材料抗氧化以及抗渣性能的影響。(1)在900-1200℃、氬氣保護(hù)下,利用熔鹽法成功地在鱗片石墨表面原位生成了ZrC,并與鱗片石墨形成了C-ZrC復(fù)合結(jié)構(gòu)。在NaCl-Na F熔鹽介質(zhì)中鋯原子具有更高的質(zhì)量傳遞速率,在模板法生長(zhǎng)機(jī)制的控制下,鋯與石墨能夠更快地在該熔鹽體系中發(fā)生反應(yīng);而升高溫度能夠在一定程度促進(jìn)ZrC的生成及晶粒的發(fā)育。同時(shí),研究了不同保溫時(shí)間下生成的ZrC包覆厚度,建立了反應(yīng)外擴(kuò)散控制模型。(2)采用Kissinger方法計(jì)算動(dòng)力學(xué)參數(shù),活化能Ek=288k J·mol-1;鱗片石墨表面的ZrC包覆層被氧化后生成的氧化物層能夠阻止石墨的進(jìn)一步氧化。利用氧化模型證明,試驗(yàn)所制備的C-ZrC復(fù)合粉體其氧化過(guò)程的速率控制步驟為O2從環(huán)境中穿過(guò)邊界層向反應(yīng)表面擴(kuò)散。(3)當(dāng)C-ZrC復(fù)合粉體部分替代鱗片石墨后,能夠在一定程度上提高Al_2O_3-C耐火材料的抗氧化性和抗渣性,而當(dāng)C-ZrC完全替換鱗片石墨后,試樣的抗渣性較之前有所降低,試樣內(nèi)部靠近渣的部位呈現(xiàn)出多孔且疏松的結(jié)構(gòu)。
【學(xué)位授予單位】:武漢科技大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:TB383.3;TQ175.1
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,本文編號(hào):1182021
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