熱致相分離法制備氯化聚氯乙烯微孔膜及其結(jié)構(gòu)與性能調(diào)控
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【摘要】:氯化聚氯乙烯(CPVC)作為聚氯乙烯(PVC)的一個(gè)重要改性品種,不僅保持PVC原有的性價(jià)比高、耐腐蝕性能顯著等優(yōu)點(diǎn),由于氯含量的提高,CPVC的耐熱性能和機(jī)械性能都大大提升,是一種理想的制膜材料。目前,CPVC膜的制備方法仍舊局限于非溶劑致相分離(NIPS)法,極大地制約這類膜材料的進(jìn)一步發(fā)展。熱致相分離(TIPS)法作為一種簡(jiǎn)單新穎的微孔膜制備方法,因其具有機(jī)理明確和易于控制的優(yōu)點(diǎn)而備受研究者的青睞。本文選用CPVC為制膜材料,分別采用TIPS法和復(fù)合熱致相分離法制備CPVC微孔膜,系統(tǒng)地研究了成膜過程中不同影響因素對(duì)體系相分離行為和膜結(jié)構(gòu)與性能的影響,為TIPS法制備CPVC微孔膜提供理論基礎(chǔ)。本文主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)論如下:(1)選用二苯醚(DPE)為稀釋劑,采用TIPS法成功制備CPVC微孔膜,通過濁點(diǎn)測(cè)定、液滴生長(zhǎng)和凝膠動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn),系統(tǒng)地研究成膜體系的熱力學(xué)性質(zhì)和動(dòng)力學(xué)過程,并從理論方面解釋聚合物濃度和冷卻速率對(duì)膜結(jié)構(gòu)與性能的影響。TIPS法制膜過程中,CPVC/DPE體系主要發(fā)生液-液相分離和凝膠化轉(zhuǎn)變,所制CPVC微孔膜呈蜂窩狀孔結(jié)構(gòu)。當(dāng)CPVC/DPE體系溫度降至其濁點(diǎn)溫度時(shí),均一溶液發(fā)生液-液相分離,形成稀釋劑富相的液滴相和聚合物富相的連續(xù)相;當(dāng)溫度降至其凝膠溫度時(shí),聚合物富相發(fā)生凝膠化轉(zhuǎn)變,相分離過程終止。聚合物濃度或冷卻速率的降低能夠減小成膜體系粘度、延長(zhǎng)相分離時(shí)間,都明顯有利于液滴相的生長(zhǎng),并促進(jìn)液滴直徑和膜孔徑的增大,進(jìn)而引起微孔膜純水通量的提高及其機(jī)械性能的減弱。在CPVC膜的穩(wěn)定性測(cè)試中,所制膜表現(xiàn)出良好的耐腐蝕性能。(2)為了改善膜結(jié)構(gòu)、提升膜性能,選擇聚乙二醇(PEG)作為CPVC/DPE體系的添加劑,采用TIPS法制備CPVC微孔膜,并著重考察PEG分子量及添加量對(duì)CPVC/DPE/PEG體系相分離行為和膜結(jié)構(gòu)影響。PEG的加入明顯降低了聚合物與稀釋劑體系之間的相容性,但PEG的加入并沒有改變體系的相分離機(jī)理,成膜過程中仍是發(fā)生液-液相分離和凝膠固化。隨著PEG分子量或添加量的增加,CPVC/DPE/PEG體系的濁點(diǎn)向高溫方向移動(dòng),有利于大尺寸液滴的形成,進(jìn)而引起CPVC膜孔徑的增大,膜中閉孔結(jié)構(gòu)不斷減少,膜孔之間的貫通性得到改善,并促進(jìn)膜透水性能和機(jī)械性能的提升。(3)選用DPE和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作為混合稀釋劑,采用復(fù)合熱致相分離法制備CPVC微孔膜,并探討稀釋劑比例、聚合物濃度以及冷卻浴種類對(duì)膜結(jié)構(gòu)與性能的影響。結(jié)果表明,隨著DPE含量的提高,CPVC/DPE/DMF體系的相分離機(jī)理從單純的NIPS轉(zhuǎn)變?yōu)橐訲IPS過程為主,相應(yīng)的膜結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)從指狀大孔到蜂窩狀孔的轉(zhuǎn)變。通過改變冷卻浴的種類可以改變成膜體系的相分離機(jī)理,以水為冷卻浴時(shí),體系中TIPS和NIPS過程相繼發(fā)生;以乙醇為冷卻浴時(shí),TIPS和NIPS過程同時(shí)發(fā)生,有利于膜表面微孔的形成。
【關(guān)鍵詞】:氯化聚氯乙烯 熱致相分離 液滴生長(zhǎng) 微孔膜
【學(xué)位授予單位】:江南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:TQ051.893
【目錄】:
- 摘要3-5
- Abstract5-10
- 第一章 緒論10-22
- 1.1 引言10
- 1.2 膜分離過程10-11
- 1.3 聚合物微孔膜的制備方法11-14
- 1.3.1 非溶劑致相分離(NIPS)法11-12
- 1.3.2 熱致相分離(TIPS)法12-13
- 1.3.3 復(fù)合熱致相分離法13-14
- 1.4 TIPS相分離機(jī)理14-18
- 1.4.1 液-液相分離熱力學(xué)14-16
- 1.4.2 液-液相分離動(dòng)力學(xué)16-17
- 1.4.3 固-液相分離17-18
- 1.4.4 凝膠固化18
- 1.5 氯化聚氯乙烯(CPVC)的概況18-20
- 1.5.1 CPVC的物理性質(zhì)18-19
- 1.5.2 CPVC的熱穩(wěn)定性19-20
- 1.5.3 CPVC膜的研究現(xiàn)狀20
- 1.6 本文立題依據(jù)及研究?jī)?nèi)容20-22
- 1.6.1 立題依據(jù)20-21
- 1.6.2 研究?jī)?nèi)容21-22
- 第二章 實(shí)驗(yàn)部分22-26
- 2.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器22-23
- 2.1.1 實(shí)驗(yàn)材料與試劑22
- 2.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器與設(shè)備22-23
- 2.2 聚合物微孔膜的制備23
- 2.2.1 TIPS法制備聚合物微孔膜23
- 2.2.2 復(fù)合熱致相分離法制備聚合物微孔膜23
- 2.3 相圖的繪制23-24
- 2.4 液滴生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)的測(cè)定24
- 2.5 凝膠動(dòng)力學(xué)的測(cè)定24
- 2.6 粘度的測(cè)定24
- 2.7 聚合物微孔膜的表征24-26
- 2.7.1 衰減全反射傅里葉紅外光譜分析24
- 2.7.2 微觀形貌的觀測(cè)24
- 2.7.3 孔隙率的測(cè)定24-25
- 2.7.4 純水通量的測(cè)定25
- 2.7.5 機(jī)械性能的測(cè)定25
- 2.7.6 耐腐蝕性能的測(cè)定25-26
- 第三章 TIPS法制備CPVC微孔膜及其結(jié)構(gòu)與性能調(diào)控26-38
- 3.1 引言26
- 3.2 稀釋劑的選擇26-27
- 3.3 CPVC/DPE體系的熱力學(xué)相圖27-28
- 3.4 CPVC/DPE體系的相分離動(dòng)力學(xué)28-31
- 3.4.1 液滴生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)分析28-30
- 3.4.2 凝膠動(dòng)力學(xué)分析30-31
- 3.5 CPVC微孔膜的結(jié)構(gòu)31-34
- 3.5.1 聚合物濃度的影響31-32
- 3.5.2 冷卻浴溫度的影響32-34
- 3.6 CPVC微孔膜的性能34-37
- 3.6.1 膜的純水通量和孔隙率34-35
- 3.6.2 膜的機(jī)械性能35-36
- 3.6.3 膜的耐腐蝕性能36-37
- 3.7 本章小結(jié)37-38
- 第四章 添加聚乙二醇制備CPVC微孔膜及其結(jié)構(gòu)與性能調(diào)控38-52
- 4.1 引言38
- 4.2 CPVC/DPE/PEG體系的相圖38-41
- 4.3 液滴生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)分析41-44
- 4.3.1 PEG分子量的影響41-42
- 4.3.2 PEG添加量的影響42-43
- 4.3.3 聚合物濃度的影響43
- 4.3.4 冷卻速率的影響43-44
- 4.4 CPVC微孔膜的結(jié)構(gòu)44-47
- 4.4.1 PEG分子量的影響44-45
- 4.4.2 PEG添加量的影響45
- 4.4.3 聚合物濃度的影響45-46
- 4.4.4 冷卻速率的影響46-47
- 4.5 CPVC微孔膜的純水通量和孔隙率47-48
- 4.6 CPVC微孔膜的機(jī)械性能48-50
- 4.7 PEG的殘留50-51
- 4.8 本章小結(jié)51-52
- 第五章 復(fù)合熱致相分離法制備CPVC微孔膜及其結(jié)構(gòu)與性能調(diào)控52-62
- 5.1 引言52
- 5.2 稀釋劑的選擇52-53
- 5.3 稀釋劑比例對(duì)膜結(jié)構(gòu)與性能的影響53-56
- 5.3.1 稀釋劑比例對(duì)膜結(jié)構(gòu)的影響53-55
- 5.3.2 稀釋劑比例對(duì)純水通量和孔隙率的影響55-56
- 5.3.3 稀釋劑比例對(duì)膜機(jī)械性能的影響56
- 5.4 聚合物濃度對(duì)膜結(jié)構(gòu)與性能的影響56-59
- 5.4.1 聚合物濃度對(duì)膜結(jié)構(gòu)的影響56-58
- 5.4.2 聚合物濃度對(duì)純水通量和孔隙率的影響58
- 5.4.3 聚合物濃度對(duì)膜機(jī)械性能的影響58-59
- 5.5 冷卻浴種類對(duì)膜結(jié)構(gòu)與性能的影響59-60
- 5.5.1 冷卻浴種類對(duì)膜結(jié)構(gòu)的影響59-60
- 5.5.2 冷卻浴種類對(duì)純水通量和孔隙率的影響60
- 5.5.3 冷卻浴種類對(duì)膜機(jī)械性能的影響60
- 5.6 本章小結(jié)60-62
- 第六章 全文結(jié)論與展望62-64
- 6.1 全文結(jié)論62-63
- 6.2 展望63-64
- 致謝64-65
- 參考文獻(xiàn)65-72
- 附錄: 作者在攻讀碩士學(xué)位期間研究成果72
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