發(fā)布時(shí)間：2022-01-23 01:31

　　隨著科技進(jìn)步,人們對(duì)美好生活的渴望愈加強(qiáng)烈。手機(jī)、平板、電腦等電子產(chǎn)品走進(jìn)千家萬戶,給我們的生活增光添彩;同時(shí)人們對(duì)高性能電子產(chǎn)品的追求,一直沒有停止。開發(fā)更加小巧、智能的電子產(chǎn)品,在分子水平上設(shè)計(jì)導(dǎo)電元件變得尤為重要。為優(yōu)化各種分子級(jí)超微器件,配合物分子吸引了廣泛的注意。通過對(duì)基礎(chǔ)配合物分子的理論研究,進(jìn)而了解其導(dǎo)電原理,能更好地探究分子電子器件的奧秘。過渡金屬具有優(yōu)良的性質(zhì),通過與有機(jī)配體結(jié)合,能展現(xiàn)出奇妙的電化學(xué)性質(zhì)。不同于同核配合物,異核配合物的電子分布和傳遞更為復(fù)雜,更具有挑戰(zhàn)性。通過不同的分子構(gòu)型的構(gòu)造,以及金屬核和橋聯(lián)配體的組合,我們能系統(tǒng)地研究影響金屬有機(jī)配合物的電子傳遞性能的因素,為設(shè)計(jì)優(yōu)良的分子級(jí)器件打下扎實(shí)的基礎(chǔ)。三芳胺特殊的結(jié)構(gòu)使得它具有良好的氧化還原特性;同時(shí)銥的配合物具有良好的光電性質(zhì),很適合開發(fā)為分子器件。因此,在本文中我們嘗試設(shè)計(jì)以芳基吡啶為橋聯(lián)配體,以芳胺和銥中心為氧化還原活性端基,改變銥中心和芳胺相對(duì)位置和芳胺上取代基合成新型的有機(jī)分子導(dǎo)線類化合物,并通過電化學(xué)、紫外-可見-近紅外光譜電化學(xué)、晶體結(jié)構(gòu)等方法探究該類化合物電子傳遞性的強(qiáng)弱。同時(shí),我們立... 

【文章來源】：華中師范大學(xué)湖北省 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：105 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１合成方法??

碩士學(xué)位淪文??ＭＡＳＴＥＲ＇Ｓ?ＴＨＥＳＩＳ??ＷＭｐ＾??聲／？身．??■??＾??圖１－３光致變色材料??電致變色材料：當(dāng)外加電場(chǎng)改變時(shí)，材料共軛體系發(fā)生變化，外在表現(xiàn)為光學(xué)??性能（吸收波長(zhǎng)、吸收率、反射率、透過率等）可逆變化。??電致變色村料［１９］分為三類：??無機(jī)電致變色材料［２Ｑ】主要是由于離子或電子的雙注入／抽出最終導(dǎo)致材料顏色??的變化。過渡金屬氧化物［２１—２２］及其衍生物構(gòu)成了無機(jī)變色材料的大家庭，Ｗ、Ｔｉ、??Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｏ等金屬的氧化物是其中的杰出代表。而且這類電致變色村料性能穩(wěn)定．??可以循環(huán)利用，材料來自大自然，破壞性較小，便于回收：它們的變色機(jī)理如下：??過渡金屬外層的３ｄ、４ｆ電子層不穩(wěn)定且在ｄ軌道有單電子存在，外界電環(huán)境變化．??引起電子躍遷，產(chǎn)生帶有不同電荷的金屬離子。過渡金屬離子不Ｎ價(jià)態(tài)具有不同顏??色，離子獲得屯子會(huì)被還原，擁有較好的可逆性。大多數(shù)情況下，電環(huán)＃變化將產(chǎn)??生擁有不同價(jià)態(tài)的離子混合物，離子價(jià)態(tài)與濃度變化進(jìn)而引起材料顏色ｉ化＝??有機(jī)小分子電致變色村料｜２１，２３］包括四硫富瓦烯、紫羅精類、聚噻吩類及其衍生??物，其中紫蘿精類化合物已經(jīng)應(yīng)用于日常生活。有機(jī)電致變色村料即使具有靈敏度??高、色彩多樣、響應(yīng)迅速、便于結(jié)構(gòu)修飾和改造等優(yōu)點(diǎn)．然而其較差的穩(wěn)定性、循??環(huán)次數(shù)少、成膜不均勻等缺點(diǎn)卻限制了人們對(duì)該類材枓地進(jìn)一步商業(yè)開發(fā)。??金屬配合物電致變色材料［２４，２５］．如金屬酞菁類化合物、芳胺修飾的環(huán)金屬化配??合物等》利用有機(jī)合成的方法將配體與金屬單元結(jié)合起來，改善有機(jī)電致變色村料，??是未來研究的熱點(diǎn)。??４??

１Ｔ??過渡金誡氧化物及其衍生枸?小分子電致殳色料料??一：＆??０?０?＇Ｋ?＊ｉ?？？?＾Ｖ；．??．￥?？?＞—眾、．＇?ｉ?？？、?Ｉ??Ｈ?？，?１?Ｖ?０?Ｖ?Ｊ?ＯＶ??一?？??，Ｈ?－－ＸＫ＾ＣＨ．ＯＨ．．?＼、．?．－－－？、、：－７＾＾：??ｂ?Ｒ?＾?－＊Ｃｈ＾＊？０■��？?？�。。�?？，?，？—??＊?ａ，－？〇＞？：？，．〇，＇?？？？?？？？＊？？？?？？■??金域配物電致變色材料??圖１－４電致變色材料種類??１．２．３有機(jī)酸堿響應(yīng)材料??水溶性熒光化合物擁有能將熒光分子均勻分散在水中的優(yōu)點(diǎn)，在生物醫(yī)學(xué)、熒??光傳感器等方向擁有美好的應(yīng)用前景。純有機(jī)的酸堿響應(yīng)材料己被廣泛應(yīng)用于??基于ＡＩＥＥ原理的活細(xì)胞的ｐＨ值檢測(cè)中。當(dāng)前，銥的配合物１？３１］己經(jīng)實(shí)現(xiàn)基于質(zhì)??子化和去質(zhì)子化的發(fā)射位點(diǎn)的發(fā)射顏色轉(zhuǎn)化�？墒�，該類配合物基于ＡＩＥＰ的ｐＨ??值檢測(cè)還沒有得到太多關(guān)注。環(huán)境的酸堿變化誘導(dǎo)的ＡＩＥＰ將成為進(jìn)一步豐富銥配??合物研宄的有效策略。該類化合物因?yàn)椋粒桑牛袡C(jī)理對(duì)氧氣不敏感，將具有較好的穩(wěn)??定性。然而大多數(shù)銥配合物具有較弱的水溶性，要將其應(yīng)用于實(shí)踐，還要解決這個(gè)??問題。??希夫堿［３２，３３］作為一種優(yōu)良的中間體，對(duì)配位化學(xué)的建立和發(fā)展起到巨大的幫??助。由于分子中含有（－ＲＣ＝Ｎ－）結(jié)構(gòu)，碳氮雙鍵容易發(fā)生異構(gòu)化，使得探針只有微弱??的熒光甚至熒光猝滅。當(dāng)溶液中含有待測(cè)物時(shí)，希夫堿和待測(cè)物相互作用，抑制了??碳氮雙鍵異構(gòu)，導(dǎo)致熒光恢復(fù)。同時(shí)碳氮雙鍵上氮原子擁有的孤對(duì)電子可以很好地??與銥配位，產(chǎn)生環(huán)金屬化銥配合物

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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碩士論文
[1]苯胺與其衍生物共聚的原位紫外—可見光譜電化學(xué)研究[D]. 張春花.上海師范大學(xué) 2009
[2]熒光（反射）光譜電化學(xué)和電化學(xué)石英晶體微天平新方法及其初步應(yīng)用[D]. 曹志軍.湖南師范大學(xué) 2004



本文編號(hào)：3603319