雙吲哚馬來酰亞胺聚合物合成及性能研究
發(fā)布時間:2022-01-09 22:51
有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)作為一種自發(fā)光材料,由于具有輕薄且可彎曲的特性,在可穿戴設(shè)備及機(jī)器人等領(lǐng)域具有極大的優(yōu)勢和應(yīng)用前景。在工業(yè)、消防、航天、軍事等特種環(huán)境下,即使使用了隔熱材料,實際工作溫度也可能在200℃以上。而目前商業(yè)應(yīng)用的OLED顯示屏工作溫度最高約為85℃,因此特種環(huán)境下的應(yīng)用需求對OLED工作溫度提出了更高的要求(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)>200℃)。作為OLED全彩色顯示必需的三原色之一,紅色有機(jī)發(fā)光材料的發(fā)展落后于藍(lán)色及綠色發(fā)光材料。目前紅色有機(jī)發(fā)光材料大多數(shù)為金屬有機(jī)配合物,需要稀土金屬或者貴金屬元素。同時具有嚴(yán)重的聚集熒光淬滅效應(yīng),因此只能摻雜使用,具有易發(fā)生相分離、不穩(wěn)定、器件整體發(fā)光效率低等缺點。因此,研究開發(fā)新型非摻雜非金屬有機(jī)紅光材料成為這一領(lǐng)域的研究重點之一。雙吲哚馬來酰亞胺(BIM)衍生物在近十年來被發(fā)現(xiàn)是一類優(yōu)良的非摻雜型紅色發(fā)光材料,具有發(fā)光性能優(yōu)異、沒有聚集熒光淬滅效應(yīng)、易于通過衍生化調(diào)節(jié)發(fā)光性能、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點。然而目前有關(guān)BIM的發(fā)光是否存在電荷轉(zhuǎn)移機(jī)制仍存在爭議,而且已有的BIM衍生物發(fā)光材料無法同時滿足高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg>...
【文章來源】:中國工程物理研究院北京市
【文章頁數(shù)】:113 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1.1聚集熒光淬滅(ACQ)??Figure?1.1?Aggregation-caused?quenching?(ACQ)??
雙吲哚馬來酰亞胺聚合物合成及性能研究雙吲哚馬來酰亞胺的研宄概況??環(huán)狀1,4-丁二酰亞胺結(jié)構(gòu)是一類重要的吸電子基團(tuán),兩個羰基提供了充足的吸,五元環(huán)的內(nèi)酰亞胺結(jié)構(gòu)帶來了優(yōu)秀的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性|42,65481。發(fā)光材基團(tuán)主要分為兩類,一類是芳香二酰亞胺類衍生物,另一類是馬來酰亞胺類衍,馬來酰亞胺類(2,3-二芳基順丁烯二酰亞胺衍生物)紅光材料具有顯著的推-應(yīng),發(fā)光性能優(yōu)異,同時結(jié)構(gòu)簡單易得,易于衍生化,高耐熱性等優(yōu)點,受到的廣泛關(guān)注|69〃3]。??雙吲哚馬來酰亞胺(B1M)結(jié)構(gòu)如圖1.12所示,兩個3-吲哚基分別與馬來酰,?3位相連,是20世紀(jì)80年代首次在一種粘菌中提取得到的含吲哚結(jié)構(gòu)的色過去三十多年中作為一種有效的PKC抑制劑主要應(yīng)用于藥物化學(xué)領(lǐng)域R1,而初,研宄者發(fā)現(xiàn)它還是一種優(yōu)秀的紅色有機(jī)發(fā)光材料|761。??
哚馬來酰亞胺在不同溶液中的發(fā)射峰波長轉(zhuǎn)化為能量并對溶液的Reichardt極性常數(shù)??(ETpo))作圖,得出其線性斜率為0.37。這比典型的Ti—7:*局域激發(fā)的斜率值0.25要??大,因此他們認(rèn)為雙吲哚馬來酰亞胺的第一激發(fā)態(tài)屬于丨CT激發(fā)。??值得注意的是,雙吲哚馬來酰亞胺由于位阻影響,兩個吲哚環(huán)并不在同一平面上,??這造成雙吲哚馬來酰亞胺理論上存在三種極限構(gòu)象(圖丨.13)。由于雙吲哚馬來酰亞胺??在聚合物中會以不同的構(gòu)象存在,因此,在討論雙吲哚馬來酰亞胺單體與聚合物發(fā)光性??能的差異時,必須考慮雙吲哚馬來酰亞胺構(gòu)象的影響。所以,需要首先研宄雙吲哚馬來??酰亞胺構(gòu)象與發(fā)光性能的關(guān)系。Chow等人1%通過單晶X射線衍射測定了吲哚2位及三??個N-H被甲基取代衍生物固相時的構(gòu)象(圖1.14),?Ning等人M也測定了吲哚2位被甲??基取代及三個N-H被芐基取代衍生物固相時的構(gòu)象。有趣的是,若酰亞胺N-H被甲基??取代,則采取了另一個構(gòu)象,這是由于兩者在晶體中的排列方式不同造成的。??
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]N-苯甲酰胺基取代的雙吲哚馬來酰亞胺類化合物的合成與熒光性質(zhì)研究[J]. 范梅,謝志雄,徐之涵,平冰,趙圣印. 有機(jī)化學(xué). 2011(06)
[2]雙吲哚馬來酰亞胺Ⅳ的合成[J]. 高桂祥,喬海艷,符建設(shè). 精細(xì)化工中間體. 2009(01)
[3]紅色有機(jī)電致發(fā)光材料研究進(jìn)展[J]. 孫曉波,劉云圻,于貴,趙哲輝,朱道本. 科學(xué)通報. 2003(23)
本文編號:3579584
【文章來源】:中國工程物理研究院北京市
【文章頁數(shù)】:113 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1.1聚集熒光淬滅(ACQ)??Figure?1.1?Aggregation-caused?quenching?(ACQ)??
雙吲哚馬來酰亞胺聚合物合成及性能研究雙吲哚馬來酰亞胺的研宄概況??環(huán)狀1,4-丁二酰亞胺結(jié)構(gòu)是一類重要的吸電子基團(tuán),兩個羰基提供了充足的吸,五元環(huán)的內(nèi)酰亞胺結(jié)構(gòu)帶來了優(yōu)秀的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性|42,65481。發(fā)光材基團(tuán)主要分為兩類,一類是芳香二酰亞胺類衍生物,另一類是馬來酰亞胺類衍,馬來酰亞胺類(2,3-二芳基順丁烯二酰亞胺衍生物)紅光材料具有顯著的推-應(yīng),發(fā)光性能優(yōu)異,同時結(jié)構(gòu)簡單易得,易于衍生化,高耐熱性等優(yōu)點,受到的廣泛關(guān)注|69〃3]。??雙吲哚馬來酰亞胺(B1M)結(jié)構(gòu)如圖1.12所示,兩個3-吲哚基分別與馬來酰,?3位相連,是20世紀(jì)80年代首次在一種粘菌中提取得到的含吲哚結(jié)構(gòu)的色過去三十多年中作為一種有效的PKC抑制劑主要應(yīng)用于藥物化學(xué)領(lǐng)域R1,而初,研宄者發(fā)現(xiàn)它還是一種優(yōu)秀的紅色有機(jī)發(fā)光材料|761。??
哚馬來酰亞胺在不同溶液中的發(fā)射峰波長轉(zhuǎn)化為能量并對溶液的Reichardt極性常數(shù)??(ETpo))作圖,得出其線性斜率為0.37。這比典型的Ti—7:*局域激發(fā)的斜率值0.25要??大,因此他們認(rèn)為雙吲哚馬來酰亞胺的第一激發(fā)態(tài)屬于丨CT激發(fā)。??值得注意的是,雙吲哚馬來酰亞胺由于位阻影響,兩個吲哚環(huán)并不在同一平面上,??這造成雙吲哚馬來酰亞胺理論上存在三種極限構(gòu)象(圖丨.13)。由于雙吲哚馬來酰亞胺??在聚合物中會以不同的構(gòu)象存在,因此,在討論雙吲哚馬來酰亞胺單體與聚合物發(fā)光性??能的差異時,必須考慮雙吲哚馬來酰亞胺構(gòu)象的影響。所以,需要首先研宄雙吲哚馬來??酰亞胺構(gòu)象與發(fā)光性能的關(guān)系。Chow等人1%通過單晶X射線衍射測定了吲哚2位及三??個N-H被甲基取代衍生物固相時的構(gòu)象(圖1.14),?Ning等人M也測定了吲哚2位被甲??基取代及三個N-H被芐基取代衍生物固相時的構(gòu)象。有趣的是,若酰亞胺N-H被甲基??取代,則采取了另一個構(gòu)象,這是由于兩者在晶體中的排列方式不同造成的。??
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]N-苯甲酰胺基取代的雙吲哚馬來酰亞胺類化合物的合成與熒光性質(zhì)研究[J]. 范梅,謝志雄,徐之涵,平冰,趙圣印. 有機(jī)化學(xué). 2011(06)
[2]雙吲哚馬來酰亞胺Ⅳ的合成[J]. 高桂祥,喬海艷,符建設(shè). 精細(xì)化工中間體. 2009(01)
[3]紅色有機(jī)電致發(fā)光材料研究進(jìn)展[J]. 孫曉波,劉云圻,于貴,趙哲輝,朱道本. 科學(xué)通報. 2003(23)
本文編號:3579584
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