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激光誘導(dǎo)擊穿光譜技術(shù)對(duì)于煤中有機(jī)元素的測(cè)量研究

發(fā)布時(shí)間:2020-10-24 12:14
   中國煤種分布廣泛且性質(zhì)差異較大,使得以煤為主要燃料的電站常需更換煤種或使用混煤,影響鍋爐的安全穩(wěn)定運(yùn)行。因此,亟需實(shí)現(xiàn)對(duì)煤質(zhì)的在線快速分析,其中最重要的是實(shí)現(xiàn)對(duì)有機(jī)元素(C、H、O、N、S)的測(cè)量。煤中C、H、O、S的含量決定了煤的熱值,而N、S含量與鍋爐的污染物排放密切相關(guān)。傳統(tǒng)的煤質(zhì)分析技術(shù)操作復(fù)雜且十分費(fèi)時(shí),而激光誘導(dǎo)擊穿光譜(Laser induced breakdown spectroscopy,LIBS)技術(shù)作為一種新型原子發(fā)射光譜分析技術(shù),能實(shí)現(xiàn)多元素快速同時(shí)檢測(cè),在煤質(zhì)測(cè)量領(lǐng)域有巨大的應(yīng)用潛力。但由于煤的基體效應(yīng)和有機(jī)元素的難電離特性給測(cè)量帶來了困難,提高LIBS對(duì)煤中有機(jī)元素測(cè)量的準(zhǔn)確性成為關(guān)鍵的研究問題。本文針對(duì)應(yīng)用LIBS技術(shù)同時(shí)測(cè)量煤中有機(jī)元素的問題,首先進(jìn)行了多元素同時(shí)測(cè)量的參數(shù)優(yōu)化研究。以C元素為例,分析了激光波長(zhǎng)對(duì)等離子體時(shí)間演化特性、譜線時(shí)間特性及能量特性的影響,結(jié)果表明:C元素譜線在使用532nm激光時(shí)具有最佳特性。在此基礎(chǔ)上,優(yōu)化選擇了其它實(shí)驗(yàn)參數(shù):激光能量10~70 mJ/pulse、延遲時(shí)間0.8μs、激光聚焦點(diǎn)位置-2mm、制樣壓力30t;谏鲜鰞(yōu)化參數(shù),本文進(jìn)一步選擇了 15種不同煤樣,利用LIBS測(cè)量結(jié)果對(duì)煤中有機(jī)元素進(jìn)行了定標(biāo),由于煤基體組成復(fù)雜,且等離子體狀態(tài)參數(shù)在測(cè)量過程中存在較大波動(dòng),傳統(tǒng)的單條譜線定標(biāo)方法效果較差。根據(jù)等離子體中譜線強(qiáng)度的理論公式,本文發(fā)展了 一種基于局部光譜歸一化和等離子體溫度補(bǔ)償?shù)墓庾V修正方法,并利用偏最小二乘法(partial least squares,PLS)建立了定標(biāo)模型。經(jīng)修正后的各有機(jī)元素PLS定標(biāo)效果得到了顯著改善,定標(biāo)曲線的R2值均在0.9左右。在此基礎(chǔ)上,基于有機(jī)元素的LIBS測(cè)量結(jié)果,利用熱值計(jì)算經(jīng)驗(yàn)公式給出了煤的熱值測(cè)量結(jié)果,測(cè)量均方誤差為1.716MJ/kg,平均相對(duì)誤差6.89%,驗(yàn)證了 LIBS技術(shù)用于煤質(zhì)測(cè)量的可行性,為實(shí)現(xiàn)煤發(fā)熱量的快速在線檢測(cè)提供了依據(jù)。本文發(fā)展的基于數(shù)據(jù)修正法的PLS定標(biāo)方法可以有效提高有機(jī)元素定標(biāo)模型精度,而對(duì)于H、O、N、S等在煤中含量較少的元素,如果能通過適當(dāng)手段增強(qiáng)其譜線強(qiáng)度,則有希望降低定標(biāo)難度。微波增強(qiáng)LIBS是新近發(fā)展起來的信號(hào)增強(qiáng)技術(shù),本文將其應(yīng)用到煤質(zhì)測(cè)量中,考察了外加微波場(chǎng)的功率變化對(duì)有機(jī)元素的譜線增益和等離子體溫度的影響,探討了外加微波場(chǎng)時(shí)譜線強(qiáng)度隨激光能量的變化規(guī)律,驗(yàn)證了微波增強(qiáng)LIBS用于煤質(zhì)測(cè)量的可行性。盡管微波增強(qiáng)LIBS在一定程度上增強(qiáng)了煤中有機(jī)元素的譜線強(qiáng)度,但效果尚不明顯,這說明需要進(jìn)一步優(yōu)化實(shí)驗(yàn)參數(shù)和實(shí)驗(yàn)設(shè)置,以獲得更好的信號(hào)增強(qiáng)效果。
【學(xué)位單位】:浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位年份】:2018
【中圖分類】:TN249
【部分圖文】:

相互作用過程,固體樣品,等離子,激光


圖1.1激光與固體樣品表面的相互作用過程??(1)樣品的等離子化??

連續(xù)區(qū),分立能級(jí),能級(jí)躍遷,激發(fā)態(tài)


當(dāng)?shù)入x子體達(dá)到最大電離狀態(tài)時(shí),等離子體不再吸收激光能量并開始冷卻。??冷卻過程中,等離子體中處于高能激發(fā)態(tài)的粒子開始向低能級(jí)躍遷,并釋放出特??征譜線。躍遷過程如圖1.2所示:??▲??A-nn?isl??t?I?A苧???E?*5??-???■?"?????把—:??離化?K??St???—h????V??遂??仁i???A?余??I???^?基態(tài)??圖1.2能級(jí)躍遷示意圖??由圖1.2可以看出,處于激發(fā)態(tài)的粒子可能處于連續(xù)區(qū)或分立能級(jí)區(qū),因??此能級(jí)躍遷過程中釋放的譜線有三種:??韌致輻射:連續(xù)區(qū)到連續(xù)區(qū)的躍遷,釋放的光譜為連續(xù)譜線,???復(fù)合輻射:連續(xù)區(qū)到分立能級(jí)區(qū)的躍遷,釋放的光譜為連續(xù)譜線;??6??

固體激光器,形圖


(Beamtech)固體激光器。??(1)?PRO-250-10H固體激光器??PRO-250-10H激光器由美國SpectraPhysics公司生產(chǎn),其外形圖如圖2.1所??不。??12??
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