近紅外模型更新方法及在食品檢測中的應(yīng)用
【學(xué)位授予單位】:江南大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號】:TN219;TS207.3
【圖文】:
第二章 近紅外光譜檢測原理近紅外檢測技術(shù)作為一種重要的分析技術(shù),在石化、化工、食品等多個領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。本章將詳細介紹 NIR 技術(shù)的檢測原理、常用化學(xué)計量學(xué)方法以及模型更新相關(guān)概念,為讀者更好地理解下文所提的模型更新算法作背景鋪墊。2.1 近紅外光譜檢測原理近紅外(Near Infrared,NIR)光的本質(zhì)是一種電磁波,按照美國材料試驗學(xué)會的定義,波長在780-2526納米區(qū)間內(nèi)的波段為近紅外光譜區(qū)。近紅外區(qū)域常分為短波近紅外(780-1100nm)和長波近紅外(1100-2526nm)兩個區(qū)塊。NIR 主要由分子間振動引起,其譜區(qū)與有機分子中含氫基團(O-H、C-H、N-H)的合頻和各級倍頻吸收區(qū)一致,通過掃描樣品的NIR 光譜即可得樣品有機分子含氫基團的特征信息,因此在關(guān)注含氫基團信息的食品、農(nóng)業(yè)、制藥、石油礦物等行業(yè)的檢測中應(yīng)用廣泛[24]。電磁波波長分布范圍極廣,各部分間的性質(zhì)差異較大,本文所關(guān)注的 NIR 為位于紫外光與紅外光之間的波段,如圖 2-1 所示。
圖 3-1 互信息與信息熵關(guān)系圖息量多少的度量稱作信息熵。信息熵表征了所含信息量就越少,信息熵就越小。設(shè)光譜它們的邊緣概率分布為p ( x ), p( y ),聯(lián)合概率定義為[5]:H ( ) p ( )log p( )d x x x x H ( ) p ( )log p( )d y y y y x不確定度的減小程度稱為互信息,可用以描可以得出波長x與目標(biāo)理化值y間的關(guān)系:I ( x , y ) H ( x ) H ( y ) H( x, y )y完全相關(guān)時,它們的互信息最大,而當(dāng)x和度,此情況下它們的互信息最小。與相關(guān)關(guān)性評價,是一種更為廣義的相關(guān)性評價指自信息H(X)自信息H(Y)
21圖 3-4 小麥籽粒特征波段(siPLS 波長選擇算法)由表 3-1 可見,使用全譜固定模型時,由于檢測間隔兩周,受儀器漂移等因素影響,型預(yù)測精度相對其他方法較低。使用基于特征波段的固定模型后,由于濾除了 60%的相關(guān)性光譜,模型精度有所提升,RMSEP 下降 15%。遞歸算法加入了新樣品信息,比于固定模型,能不斷更新模型以匹配新樣品的微小變化。使用全譜 RPLS 后,RMSEP至 0.4784,較原固定模型下降 31%,RPD 上升至 3.6,達到定量分析較優(yōu)水平(RPD3)。使用基于特征波段的 RPLS 后,RMSEP 進一步下降,RPD 達到 4.1。且由于僅用了特征波段的光譜數(shù)據(jù),數(shù)據(jù)量降至原 40%,遞歸計算均在簡化模型的基礎(chǔ)上運行,算效率較全譜遞歸大幅提高。
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