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幾種過(guò)渡金屬氧化物鋰離子電池負(fù)極材料的制備與電化學(xué)性能

發(fā)布時(shí)間:2017-08-30 06:30

  本文關(guān)鍵詞:幾種過(guò)渡金屬氧化物鋰離子電池負(fù)極材料的制備與電化學(xué)性能


  更多相關(guān)文章: 過(guò)渡金屬氧化物 二氧化鈦 氧化銅 鋰離子電池 負(fù)極材料


【摘要】:鋰離子電池在儲(chǔ)能方面的發(fā)展越來(lái)越受到關(guān)注,其相對(duì)于傳統(tǒng)電池(鉛蓄電池,鎳鎘電池等)具有比容量大,質(zhì)量輕,使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)。但是隨著社會(huì)發(fā)展,對(duì)電池性能的要求也在不斷提高,鋰離子電池也在不斷的改進(jìn)。雖然目前主要使用石墨作為商業(yè)化鋰離子電池的負(fù)極材料,但是其比容量低,倍率性能差,使鋰離子電池的發(fā)展受到相應(yīng)的限制。過(guò)渡金屬氧化物由于其來(lái)源廣泛,價(jià)格低廉且比容量大等優(yōu)勢(shì),在鋰離子電池方面的應(yīng)用引起了研究者的廣泛關(guān)注。但是由于過(guò)渡金屬氧化物在鋰離子脫出和嵌入過(guò)程中體積變化較大,容易導(dǎo)致電極破裂,電極材料與集流體分離,使電池的使用壽命降低。因此本文通過(guò)對(duì)過(guò)渡金屬氧化物負(fù)極材料的形貌調(diào)控,與碳材料復(fù)合或者氮摻雜碳來(lái)改善鋰離子電池負(fù)極材料的電化學(xué)性能。論文的主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下:1.將合成的TiO2前驅(qū)體分別在氬氣和氨氣中煅燒得到組成不同的TiO2與碳(TiO2/C)和氮摻雜碳TiO2 (N-TiO2/C)納米復(fù)合物。兩產(chǎn)物均為球形,直徑大約160 nm,且前者表面較光滑,后者則由小的納米顆粒組成,表面較粗糙。通過(guò)電化學(xué)性能測(cè)試發(fā)現(xiàn)N-TiO2/C復(fù)合材料在電流密度為0.6 C時(shí),經(jīng)過(guò)220次循環(huán)后,可逆比容量為277 mAh g-1,而TiO2/C復(fù)合材料的比容量只有228.9 mAh g-1,說(shuō)明N-TiO2/C具有高的比容量。在不同電流密度下測(cè)試發(fā)現(xiàn)N-TiO2/C復(fù)合材料也具有較好的倍率性能,表明氮摻雜作用改善了TiO2電極材料的電化學(xué)性能。2.通過(guò)無(wú)模板一步水熱法制備了中空@多孔的TiO2微球,其殼層的厚度約為450 nm。中空@多孔TiO2微球的合成機(jī)理包括TiO2納米粒子的生成、聚集以及定向生長(zhǎng),HF刻蝕、奧斯瓦爾德熟化和轉(zhuǎn)化過(guò)程。經(jīng)過(guò)充放電測(cè)試發(fā)現(xiàn),在電流密度為0.6 C時(shí),經(jīng)過(guò)150次循環(huán),可逆比容量約為170 mAh g-1;倍率測(cè)試則發(fā)現(xiàn),在電流密度為24 C時(shí)可逆比容量為40.8 mAh g-1,體現(xiàn)了較好的倍率性能,可能由于中空@多孔的結(jié)構(gòu)提供了更多的儲(chǔ)鋰位點(diǎn),同時(shí)促進(jìn)了電解液的擴(kuò)散和鋰離子的運(yùn)輸。此TiO2負(fù)極材料具有優(yōu)異的電化學(xué)性能,將有可能成為理想的鋰離子電池負(fù)極材料。3.在超聲條件下通過(guò)配位轉(zhuǎn)化的方式,由[Cu(NH3)4]2+與均苯三甲酸反應(yīng)合成Cu-MOF材料。將Cu-MOF在空氣中不同溫度下煅燒制備組成和形貌不同的電極材料,發(fā)現(xiàn)在250℃下煅燒后的產(chǎn)物是CuO/C復(fù)合材料,為中空多孔棒狀;而在300℃和350℃溫度下產(chǎn)物均為CuO,無(wú)碳存在,形貌不規(guī)整。通過(guò)充放電測(cè)試發(fā)現(xiàn),在電流密度為100 mAg-1時(shí),循環(huán)200次后,在溫度為250℃,煅燒后的產(chǎn)物可逆比容量為505 mAh g-1,遠(yuǎn)高于在300℃和350℃下煅燒產(chǎn)物的比容量(分別為250.1 mAh g-1和192.3 mAh g-1), CuO/C的倍率性能也優(yōu)于CuO,說(shuō)明中空多孔結(jié)構(gòu)和碳的存在改善了電極材料的電化學(xué)性能。
【關(guān)鍵詞】:過(guò)渡金屬氧化物 二氧化鈦 氧化銅 鋰離子電池 負(fù)極材料
【學(xué)位授予單位】:安徽大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類(lèi)號(hào)】:O646;TM912
【目錄】:
  • 摘要3-5
  • Abstract5-9
  • 第一章 緒論9-26
  • 1.1 前言9-10
  • 1.2 鋰離子電池概述10-13
  • 1.2.1 鋰離子電池發(fā)展史10-11
  • 1.2.2 鋰離子電池的組成和工作原理11-13
  • 1.3 過(guò)渡金屬氧化物負(fù)極材料的研究狀況13-19
  • 1.3.1 過(guò)渡金屬氧化物負(fù)極材料的類(lèi)型13
  • 1.3.2 TiO_2負(fù)極材料研究進(jìn)展13-16
  • 1.3.3 CuO負(fù)極材料研究進(jìn)展16-19
  • 1.4 本文的設(shè)計(jì)思路和研究?jī)?nèi)容19-20
  • 參考文獻(xiàn)20-26
  • 第二章 氮摻雜的TiO_2/C復(fù)合材料的制備與儲(chǔ)鋰性能26-37
  • 2.1 前言26-27
  • 2.2 實(shí)驗(yàn)部分27-28
  • 2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑27
  • 2.2.2 樣品制備27
  • 2.2.3 樣品表征27-28
  • 2.2.4 電池組裝和電化學(xué)性能測(cè)試28
  • 2.3 結(jié)果與討論28-34
  • 2.3.1 產(chǎn)物的物相分析28-30
  • 2.3.2 X射線光電子能譜分析30-31
  • 2.3.3 產(chǎn)物的形貌表征31-32
  • 2.3.4 電化學(xué)性能測(cè)試32-34
  • 2.4 結(jié)論34
  • 參考文獻(xiàn)34-37
  • 第三章 無(wú)模板法制備性能優(yōu)異的中空@多孔的TiO_2鋰離子電池負(fù)極材料37-49
  • 3.1 前言37-38
  • 3.2 實(shí)驗(yàn)部分38-39
  • 3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑38
  • 3.2.2 中空@多孔TiO_2微球的制備38
  • 3.2.3 樣品表征38-39
  • 3.2.4 電化學(xué)性能測(cè)試39
  • 3.3 結(jié)果與討論39-45
  • 3.3.1 EDS圖譜分析39-40
  • 3.3.2 產(chǎn)物的物相和形貌分析40-42
  • 3.3.3 中空@多孔TiO_2微球形成過(guò)程42-43
  • 3.3.4 電化學(xué)性能分析43-45
  • 3.4 結(jié)論45-46
  • 參考文獻(xiàn)46-49
  • 第四章 配位轉(zhuǎn)化法制備中空多孔CuO/C鋰離子電池負(fù)極材料49-63
  • 4.1 前言49-50
  • 4.2 實(shí)驗(yàn)部分50-52
  • 4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑50
  • 4.2.2 Cu-MOF的制備50
  • 4.2.3 CuO/C復(fù)合材料制備50-51
  • 4.2.4 樣品表征51
  • 4.2.5 電化學(xué)測(cè)試51-52
  • 4.3 結(jié)果與討論52-58
  • 4.3.1 Cu-MOF的物相和熱重分析52
  • 4.3.2 產(chǎn)物的物相和拉曼分析52-54
  • 4.3.3 產(chǎn)物的形貌分析54-56
  • 4.3.4 電化學(xué)性能分析56-58
  • 4.4 結(jié)論58-60
  • 參考文獻(xiàn)60-63
  • 致謝63-64
  • 碩士期間發(fā)表的論文64

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