低溫燃燒法在鋰離子電池正極材料中的應(yīng)用
發(fā)布時間:2020-12-19 05:03
鋰離子電池已經(jīng)成熟應(yīng)用于3 C產(chǎn)品以及電動工具、電動自行車等小型動力鋰電池市場,也是新能源電動汽車、儲能、通信等新興領(lǐng)域用動力、儲能電池很好的選擇。目前主流的鋰離子電池正極材料的合成方法有溶膠-凝膠法、水熱與溶劑熱合成法、微波合成法以及共沉淀法。以上各種合成方法雖能夠生產(chǎn)出較為合適的正極材料,但是其合成工序繁瑣,合成路徑復(fù)雜,在實際操作中有太多的不可控因素。低溫燃燒法能夠制備出疏松多孔,不結(jié)塊、易粉碎的超細粉體,該粉體能夠在分子狀態(tài)下混合均勻,產(chǎn)物組分均勻,并且合成工藝具有高效、節(jié)能、快速等優(yōu)點。然而該方法的制備工藝尚未成熟,并未在工業(yè)上普及。本論文探究了低溫燃燒法具體的制備工藝及其影響因素,并進一步探究稀土摻雜對材料性能的影響以及不同鎳含量的NCM三元材料的物理化學(xué)性能,主要實驗結(jié)論如下:制備工藝方面,在制備出二次前驅(qū)體后通過壓片、高溫燒結(jié)、破碎得到的樣品的粒度分布以及電化學(xué)性能均要強于未壓片再高溫燒結(jié)的材料,在1 C的放電倍率下,循環(huán)100次之后,壓片燒結(jié)的NCM333材料要比未壓片材料的放電比容量提高了 72.81%。不同鋰化配比的材料都具有較好的層狀結(jié)構(gòu)、且無雜相。當配鋰量為1...
【文章來源】:南昌大學(xué)江西省 211工程院校
【文章頁數(shù)】:78 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.1?LiMn2〇4結(jié)構(gòu)示意圖[24】??Fig.?1.1?Sketch?of?LiMn2〇4?structure^24】??
??抗,提高了電池的高溫循環(huán)性能和倍率性能。??1.4.2聚陰離子正極材料??聚陰離子正極材料由于其具有較為穩(wěn)定的框架結(jié)構(gòu),使得其具有較為穩(wěn)定??的循環(huán)穩(wěn)定、高溫循環(huán)性能、好的耐過充性能,然而缺點是其電導(dǎo)率較低,不利??于提高其倍率性能。因此,科研人員主要目的是提高該材料的電導(dǎo)率。常見的聚??陰離子正極材料體系有磷酸鹽體系LiMP04Y?(M=Fe,Mn,V;Y=F,0,0H),硅酸鹽??體系Li2MSi〇4和硫酸鹽體系LiMS〇4F[67】》??I?.?%?髻?%??圖1.2LiFeP〇4結(jié)構(gòu)示意圖[24]??Fig.?1.2?Sketch?of?LiFeP〇4?structure[24】??LiMPCM中M?—般選擇Fe、Co、Mn和Ni。以結(jié)構(gòu)是橄欖石結(jié)構(gòu)的LiFeP〇4??為例,其理論放電比容量為170?mAh/g,放電曲線在3.4V時有一段很平整的電??壓平臺,學(xué)者研究了磷酸鐵鋰電池的相變過程,為兩相反應(yīng)t3'認為脫嵌過程是??發(fā)生在LiFeP〇4/FeP〇4之間的相變過程,也有學(xué)者認為LiFePCU/II階/FeP〇4三相??共存結(jié)構(gòu)。??與磷酸鹽類材料相比,正硅酸鹽類材料Li2MSi04在形式上可以允許2個Li+??的嵌入脫出,所以具有較高的理論比容量(300mAh/g以上)。Si-0鍵使得該材??料具有優(yōu)異的安全性能,這使得硅酸鹽類體系材料在動力電池、大型鋰離子儲能??系統(tǒng)具有較大的潛在應(yīng)用價值。正硅酸鹽材料具有與Li3P〇4類似的晶體結(jié)構(gòu),??其中所有陽離子均以四面體方式與氧離子配位,根據(jù)四面體的不同排列方式以??6??
量增高,熱穩(wěn)定性變差。實驗表明,高鎳材料在??相同電壓下更容易脫出Li,且具有較強的還原傾向的Ni4+含量較高,容易發(fā)生??Ni4+向Ni3+的反應(yīng),為了保持電中性,晶格中的02?會發(fā)生氧化反應(yīng),在體系中??釋放〇2,使穩(wěn)定性變差。針對三元材料以上存在的問題,科研人員對其進行了??改性。主要的改性方式為離子摻雜、表面包覆和添加電解液添加劑等措施改善三??元材料的電化學(xué)性能。??Li?layer??,-0〇?Co?JOi??^?///////?j*?-???,存廣》廣‘二??圖1.3LiCo〇2結(jié)構(gòu)示意圖[24]??Fig.?1.3?Sketch?of?LiCo〇2?structure^24】??8??
【參考文獻】:
期刊論文
[1]LiMnxNxiCo1-2xO2的自蔓延燃燒合成及電化學(xué)性能研究[J]. 喬亞非,李新麗,連芳,李福燊,仇衛(wèi)華. 稀有金屬. 2011(04)
[2]鋰離子電池正極材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計與改性[J]. 王兆翔,陳立泉,黃學(xué)杰. 化學(xué)進展. 2011(Z1)
[3]鋰離子電池的電化學(xué)阻抗譜分析[J]. 莊全超,徐守冬,邱祥云,崔永麗,方亮,孫世剛. 化學(xué)進展. 2010(06)
[4]室溫固相化學(xué)反應(yīng)與固體結(jié)構(gòu)[J]. 雷立旭,忻新泉. 化學(xué)通報. 1997(02)
[5]室溫和低熱固相反應(yīng)在合成化學(xué)中的應(yīng)用[J]. 龍德良,梁斌,忻新泉. 應(yīng)用化學(xué). 1996(06)
本文編號:2925305
【文章來源】:南昌大學(xué)江西省 211工程院校
【文章頁數(shù)】:78 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.1?LiMn2〇4結(jié)構(gòu)示意圖[24】??Fig.?1.1?Sketch?of?LiMn2〇4?structure^24】??
??抗,提高了電池的高溫循環(huán)性能和倍率性能。??1.4.2聚陰離子正極材料??聚陰離子正極材料由于其具有較為穩(wěn)定的框架結(jié)構(gòu),使得其具有較為穩(wěn)定??的循環(huán)穩(wěn)定、高溫循環(huán)性能、好的耐過充性能,然而缺點是其電導(dǎo)率較低,不利??于提高其倍率性能。因此,科研人員主要目的是提高該材料的電導(dǎo)率。常見的聚??陰離子正極材料體系有磷酸鹽體系LiMP04Y?(M=Fe,Mn,V;Y=F,0,0H),硅酸鹽??體系Li2MSi〇4和硫酸鹽體系LiMS〇4F[67】》??I?.?%?髻?%??圖1.2LiFeP〇4結(jié)構(gòu)示意圖[24]??Fig.?1.2?Sketch?of?LiFeP〇4?structure[24】??LiMPCM中M?—般選擇Fe、Co、Mn和Ni。以結(jié)構(gòu)是橄欖石結(jié)構(gòu)的LiFeP〇4??為例,其理論放電比容量為170?mAh/g,放電曲線在3.4V時有一段很平整的電??壓平臺,學(xué)者研究了磷酸鐵鋰電池的相變過程,為兩相反應(yīng)t3'認為脫嵌過程是??發(fā)生在LiFeP〇4/FeP〇4之間的相變過程,也有學(xué)者認為LiFePCU/II階/FeP〇4三相??共存結(jié)構(gòu)。??與磷酸鹽類材料相比,正硅酸鹽類材料Li2MSi04在形式上可以允許2個Li+??的嵌入脫出,所以具有較高的理論比容量(300mAh/g以上)。Si-0鍵使得該材??料具有優(yōu)異的安全性能,這使得硅酸鹽類體系材料在動力電池、大型鋰離子儲能??系統(tǒng)具有較大的潛在應(yīng)用價值。正硅酸鹽材料具有與Li3P〇4類似的晶體結(jié)構(gòu),??其中所有陽離子均以四面體方式與氧離子配位,根據(jù)四面體的不同排列方式以??6??
量增高,熱穩(wěn)定性變差。實驗表明,高鎳材料在??相同電壓下更容易脫出Li,且具有較強的還原傾向的Ni4+含量較高,容易發(fā)生??Ni4+向Ni3+的反應(yīng),為了保持電中性,晶格中的02?會發(fā)生氧化反應(yīng),在體系中??釋放〇2,使穩(wěn)定性變差。針對三元材料以上存在的問題,科研人員對其進行了??改性。主要的改性方式為離子摻雜、表面包覆和添加電解液添加劑等措施改善三??元材料的電化學(xué)性能。??Li?layer??,-0〇?Co?JOi??^?///////?j*?-???,存廣》廣‘二??圖1.3LiCo〇2結(jié)構(gòu)示意圖[24]??Fig.?1.3?Sketch?of?LiCo〇2?structure^24】??8??
【參考文獻】:
期刊論文
[1]LiMnxNxiCo1-2xO2的自蔓延燃燒合成及電化學(xué)性能研究[J]. 喬亞非,李新麗,連芳,李福燊,仇衛(wèi)華. 稀有金屬. 2011(04)
[2]鋰離子電池正極材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計與改性[J]. 王兆翔,陳立泉,黃學(xué)杰. 化學(xué)進展. 2011(Z1)
[3]鋰離子電池的電化學(xué)阻抗譜分析[J]. 莊全超,徐守冬,邱祥云,崔永麗,方亮,孫世剛. 化學(xué)進展. 2010(06)
[4]室溫固相化學(xué)反應(yīng)與固體結(jié)構(gòu)[J]. 雷立旭,忻新泉. 化學(xué)通報. 1997(02)
[5]室溫和低熱固相反應(yīng)在合成化學(xué)中的應(yīng)用[J]. 龍德良,梁斌,忻新泉. 應(yīng)用化學(xué). 1996(06)
本文編號:2925305
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