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有機(jī)金屬鹵化物鈣鈦礦單晶薄膜的生長(zhǎng)及其光伏器件制備

發(fā)布時(shí)間:2020-07-02 12:36
【摘要】:有機(jī)金屬鹵化物鈣鈦礦自2009年起,就在光伏領(lǐng)域吸引了極大的注意力,并有希望成為第三代光伏器件中的吸光層材料。相比于有機(jī)金屬鹵化物鈣鈦礦多晶薄膜而言,鈣鈦礦單晶薄膜擁有更低的缺陷態(tài)密度以及更長(zhǎng)的載流子擴(kuò)散長(zhǎng)度,因此鈣鈦礦單晶薄膜能成為光電應(yīng)用中理想的候選材料。然而生長(zhǎng)出可控厚度以及大面積鈣鈦礦單晶薄膜的方法仍然十分有限。在這里,本論文提出了一種借助三明治型結(jié)構(gòu)在疏水電子傳輸層材料和空穴傳輸層材料之間通過(guò)流動(dòng)的鈣鈦礦前驅(qū)體溶液來(lái)生長(zhǎng)鈣鈦礦單晶薄膜的方法。通過(guò)對(duì)晶體薄膜進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn):1、CH_3NH_3PbBr_3(MAPbBr_3)單晶薄膜的最大面積和最小厚度分別為10×10 mm~2和1.7μm,CH_3NH_3PbI_3(MAPbI_3)單晶薄膜的最大面積和最小厚度分別為5?4 mm~2和2.7μm,在光學(xué)顯微鏡下觀察單晶薄膜形貌均為方形,輪廓清晰;通過(guò)掃描電子顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)晶體厚度均勻,沒(méi)有晶界的存在。2、通過(guò)對(duì)單晶薄膜進(jìn)行X射線衍射(XRD)發(fā)現(xiàn)MAPbX_3(X=I,Br)單晶薄膜高度取向,MAPbBr_3單晶薄膜上表面為立方晶系(100),并且通過(guò)高分辨XRD做搖擺曲線可以發(fā)現(xiàn)MAPbBr_3單晶薄膜在(200)晶面的半峰寬為0.17°。而MAPbI_3單晶薄膜上表面為四方晶系中近似等價(jià)的(200)和(110)。3、鈣鈦礦單晶薄膜的光學(xué)性質(zhì)可以通過(guò)吸收光譜以及穩(wěn)態(tài)、時(shí)間分辨熒光光譜來(lái)進(jìn)行表征。結(jié)果表明MAPbBr_3單晶薄膜的吸收邊在546 nm,熒光峰位落在550 nm;而MAPbI_3單晶薄膜的吸收邊在798 nm,熒光峰位落在786 nm。通過(guò)時(shí)間分辨熒光光譜可以擬合出MAPbBr_3單晶薄膜的熒光壽命τ_1=92.9±0.2 ns,τ_2=483.3±4.2 ns;而MAPbI_3單晶薄膜的熒光壽命是τ_1=136.1±4.2 ns,τ_2=876.7±11.4 ns。通過(guò)建立標(biāo)準(zhǔn)的空間電荷限制電流(SCLC)模型可以得到:在MAPbBr_3單晶薄膜中,N_(traps)=1.7?10~(13) cm~(-3),?_e=21.4±0.8 cm~2 V~(-1) s~(-1)以及?_h=26.7±1.8 cm~2 V~(-1) s~(-1),因此計(jì)算出載流子擴(kuò)散長(zhǎng)度L_e=3.6±0.1μm,L_h=4.1±0.2μm;MAPbI_3薄膜中,N_(traps)~3?10~(13) cm~(-3),?_e=35.1±4.0 cm~2 V~(-1) s~(-1),?_h=18.7±1.1 cm~2 V~(-1) s~(-1),從中推出L_e=8.7±0.5μm,L_h=6.2±0.2μm。此外,鈣鈦礦太陽(yáng)能電池結(jié)構(gòu)也是以正結(jié)構(gòu)和反結(jié)構(gòu)為主,因此本文嘗試了另一種鈣鈦礦單晶太陽(yáng)能電池設(shè)備結(jié)構(gòu)——即三明治型結(jié)構(gòu)。通過(guò)對(duì)比MAPbI_3單晶薄膜的穩(wěn)態(tài)吸收光譜和以ITO/ploy-PCBCB/MAPbI_3/PTAA/ITO為結(jié)構(gòu)的太陽(yáng)能電池的外量子效率(EQE)曲線可以發(fā)現(xiàn),兩者曲線在400-790 nm內(nèi)均十分平整,但在更長(zhǎng)長(zhǎng)波下以指數(shù)形式下降,表明光生載流子均能被兩端電極有效接收,說(shuō)明此時(shí)晶體厚度已經(jīng)和載流子擴(kuò)散長(zhǎng)度十分接近。得益于器件優(yōu)秀的密封性能,此器件經(jīng)受住了沸水泡煮的考驗(yàn),表明其具有抗水熱滲透性能。
【學(xué)位授予單位】:中國(guó)科學(xué)院大學(xué)(中國(guó)科學(xué)院上海硅酸鹽研究所)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號(hào)】:TM914.4;O627

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本文編號(hào):2738203

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