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鋰離子電池Sn基負(fù)極材料研究進(jìn)展

發(fā)布時(shí)間:2019-08-17 22:01
【摘要】:綜述了鋰電池用Sn基負(fù)極材料近年來(lái)的發(fā)展現(xiàn)狀,著重討論了Sn基氧化物、Sn基復(fù)合氧化物、Sn基合金以及Sn基復(fù)合物等Sn基負(fù)極材料的制備方法、性能特點(diǎn)、存在問(wèn)題以及改善途徑。指出單一方法難以全面改善Sn基負(fù)極材料的性能,綜合運(yùn)用結(jié)構(gòu)優(yōu)化、成分控制、摻入基質(zhì)以及優(yōu)化還原劑、黏合劑和電解質(zhì)添加劑等途徑才能更好地改善Sn基負(fù)極材料的電化學(xué)性能。最后,對(duì)Sn基負(fù)極材料的研究趨勢(shì)進(jìn)行了展望,并指出以石墨烯為基質(zhì)的Sn基復(fù)合材料是今后研究的重要方向。
【圖文】:

基底,薄膜,無(wú)定形,電極


小的Sn基復(fù)合氧化物粉末,粉末呈典型的無(wú)定形玻璃體結(jié)構(gòu)。經(jīng)測(cè)試,電極在循環(huán)充放電過(guò)程中,無(wú)定形網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)起到了緩沖介質(zhì)的作用,減輕了合金化反應(yīng)引起的體積膨脹,提高了電極的循環(huán)穩(wěn)定性。另外,包括Lee等[21],Zhou等[22]制備的Sn基復(fù)合氧化物材料,均是利用無(wú)定形這種特殊的結(jié)構(gòu)維持電極的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,以達(dá)到提高電極循環(huán)性能的目的。Yu等[23]在Cu箔基底上采用靜電霧化沉積法制備出4種特殊的多孔、多層、籠狀結(jié)構(gòu)的Sn基材料顆粒,如圖1所示。研究表明,在0.5C條件下,三元Li2O-CuO-SnO2電極首次不可逆容量損失僅為17.6%,經(jīng)100次循環(huán)后最高的可逆容量保持在1158.5mA·h·g-1,且倍率性能良好。Li2O的引入可以抑制Li-Sn合金顆粒的團(tuán)聚,同時(shí)CuO的引入可以擴(kuò)大電壓范圍,使更多的Li與Sn結(jié)合,特殊的多孔結(jié)構(gòu)提高了電極與電解質(zhì)的接觸面積,縮短了電子和鋰離子的輸運(yùn)距離,抑制了充電/放電過(guò)程中電極的體積形變。圖1在Cu箔基底上沉積的薄膜SEM像[23](a)SnO2;(b)Li2O-SnO2;(c)CuO-SnO2;(d)Li2O-CuO-SnO2Fig.1SEMimagesofas-depositedthinfilmsonCufoilsubstrate[23](a)SnO2;(b)Li2O-SnO2;(c)CuO-SnO2;(d)Li2O-CuO-SnO2Yang等[24]采用溶液熱合成法

納米棒


Wang等[32]也采用類(lèi)似的方法制備出Sn-Ni-P納米棒陣列,如圖3所示。研究發(fā)現(xiàn),相鄰納米棒之間的空隙和多相結(jié)構(gòu)可以緩沖電極在充放電過(guò)程中應(yīng)力變化產(chǎn)生的體積膨脹。另外,P元素的初始容量高達(dá)2573mA·h·g-1,也為電極提供了一部分容量。何見(jiàn)超等[33]制備了粒度不同的Co-Sn合金負(fù)極電極。后續(xù)熱處理能得到尺寸較小的CoSn2合金,有利于提高電極的嵌鋰容量,但會(huì)引起首次不可逆容量損失的增加和循環(huán)穩(wěn)定性的降低。較小的初始電流密圖2Sn-Ni納米棒合金的SEM像[31]Fig.2SEMimageofSn-Nialloynanorods[31]圖3Sn-Ni-P納米棒陣列的SEM像[32]Fig.3SEMimageofSn-Ni-Pnanorodsarray[32]度使得活性物質(zhì)的嵌脫鋰過(guò)程進(jìn)行的較為充分,并在顆粒表面形成較好的固體電解質(zhì)膜(SEI膜),有利于維持電極的穩(wěn)定性,提高電極的循環(huán)性能,但是SEI膜的生成也會(huì)造成材料的不可逆容量損失。相比之下,劉欣等[34]將碳熱還原法和高能球磨法巧妙地結(jié)合起來(lái),成功制備了高性能的三元Sn30Co30C40合金負(fù)極材料。該材料中納米級(jí)別的CoSn晶粒均勻彌散在無(wú)定形態(tài)的碳基體中,,為其具有優(yōu)異電化學(xué)性質(zhì)提供了保證。研究表明,循環(huán)前后Sn30Co30C40電極的結(jié)構(gòu)基本保持穩(wěn)定,無(wú)明顯的粉化、剝離現(xiàn)象。同時(shí),Sn30-Co30C40電極的可逆比容量達(dá)到了550mA·h·g-1,首次庫(kù)倫效率為80%,倍率性能優(yōu)越,是一種具
【作者單位】: 河北大學(xué)電子信息工程學(xué)院;
【基金】:國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(61204079) 河北省自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(F2017201130) 河北省青年拔尖人才計(jì)劃資助項(xiàng)目(2016)
【分類(lèi)號(hào)】:TM912

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