透明陶瓷——無(wú)機(jī)材料研究與發(fā)展重要方向之一
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第24卷第5期
無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào)
V01.24,No.5
1塑笙!旦
業(yè)型!生竺堡唑墜!些
皿!蘭型
文章編號(hào):1000.324x(2009)05旬873棚DoI:lO.3724/SP.J.1077.2009.00873
透明陶瓷—
—無(wú)機(jī)材料研究與發(fā)展重要方向之一
江東亮
(中國(guó)科學(xué)院上海硅酸鹽研究所高性能陶瓷和超微結(jié)構(gòu)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室,上海200050)
摘要:透明陶瓷是在納米材料科學(xué)與技術(shù)和先進(jìn)陶瓷制備科學(xué)發(fā)展的基礎(chǔ)上,集結(jié)構(gòu)與功能一體化于一身的重要材
料,它將為國(guó)民經(jīng)濟(jì)各個(gè)領(lǐng)域的發(fā)展和國(guó)防工業(yè)中高科技項(xiàng)目的發(fā)展提供關(guān)鍵材料.同時(shí)陶瓷從傳統(tǒng)不透明一半透明一
接近完全透明涉及到大量基礎(chǔ)科學(xué)問(wèn)題,尤其是材料的微結(jié)構(gòu)(包括氣孔、晶界、晶粒尺寸、形貌等等)對(duì)光物理的影響 還不十分清楚,因此作為無(wú)機(jī)材料研究與發(fā)展的重要方向之一,需要化學(xué)、物理、材料、激光等各個(gè)學(xué)科領(lǐng)域的共同努 力.本文著鶯介紹透明陶瓷的研究進(jìn)展. 關(guān)鍵詞:透明陶瓷;微結(jié)構(gòu);光物理;納米粉體;制備科學(xué) 中圖分類號(hào):TQl74;TB383 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A
Tra髑parent Ceramics:O恥of
Most Important FieM DeVelopment Of Inorgallic Materials
the
JIANG Dong一“ang
of
Re艙arch鋤d
(ne
ne8e
state Key AcadeⅡly
hboratory
of
Hig}l Pe而m粕ce.Cer鋤ics 200050,China)
one
and Superfine
Micr0一struc£ures,Shanghai
Instjtute of cemmics,Chi—
of
Sciences,Shanghai
Abstract:Transparent ceramics is
of the m08t important materials with combined propeIties of structural of transparent ceramics is based
on
肌d
of
functional cemmics. The
devel叩ment
the research and deVelopment It wiU be the At the refer to
nano
sciences and technology,and of advanced ceI.amic processing sciences and technology.
key materials for national economic deVelopment and defense necessary with high techn0109),needed. 明me time,the pmcess of ceramics f而m traditional opaque to translucent and
many
to婦nsparent誦ll
basic science
issues,
especially,
so
the
relationship between and
microstmcture (including pores,grain
properties of materials is stiu not clear.
boundary,grain size,mo叩h0109)r and
on)
phot叩hysical
Therefore,鵲one of the main developing 6eld of inorganic materials,the development of transparent ceram-
ics needs
joint
eⅡ.orts f而m
chemisⅡy,physics,l鵲er,and
material scientists together.
The cullrent adVance
of transparent cemmics is reviewed in this paper. Key words:transparent ceramics;micmstructure;optical physics;nanopowder;processing sciences
陶瓷是由粉末燒結(jié)而成,因此它是由晶粒、晶界 和氣孔組成的多晶體.由于光照射在晶界和氣孔處會(huì) 產(chǎn)生光吸收、反射、折射、散射等,故從光學(xué)意義上來(lái) 說(shuō),多晶陶瓷一般是不透明的.1962年,美國(guó)GE公 司的coble博士…通過(guò)采用高純、超細(xì)原料,并控制 微結(jié)構(gòu),首先研制成半透明多晶氧化鋁陶瓷,但是仍 有微量雜質(zhì)和缺陷存在,陶瓷的直線透過(guò)率只有 15%左右.盡管如此,半透明多晶氧化鋁陶瓷作為一 種重要光源材料在高壓鈉燈方面仍得到了廣泛應(yīng) 用H1.此后各國(guó)陶瓷科學(xué)家進(jìn)行了廣泛努力,從燒結(jié)
致密化到控制晶粒的生長(zhǎng),從不同的晶系和摻雜選擇
等方面p刮來(lái)制備具有各種功能的透明陶瓷,先后研
制成激光透明陶瓷、透明閃爍陶瓷、光學(xué)透明陶瓷等, 但光學(xué)質(zhì)量和光的直線透過(guò)率始終沒(méi)有取得重大的 突破,并且由于坯體存在微量雜質(zhì)和殘余氣孑L以及晶 界的散射,也沒(méi)有獲得實(shí)際應(yīng)用.直到20世紀(jì)90年 代以后,隨著納米材料的研究與發(fā)展¨引,高純度均 勻納米粉體的制備、分散技術(shù)的突破以及先進(jìn)陶瓷材 料制備科學(xué)與技術(shù)的進(jìn)步¨叭13 J,使得制備接近理論密 度、氣孑L率接近于零的透明陶瓷成為現(xiàn)實(shí).一系列高
收稿日期:2009-04-15.收到修改稿日期:2009旬5.13
作者簡(jiǎn)介:江東亮(1937一),男,巾國(guó)工程院院士.E—mil:mjiaIlg@Inail.sic.們.cn
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
874
無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào)
第24卷
質(zhì)量的具有各種功能(透光、透紅外、激光、高折射率、
閃爍等)的透明陶瓷相繼出現(xiàn),如摻Nd—YAG¨4。1引、
料,還存在晶界引起的雙折射和漫散射.除上述條件 外,還要采用一些特殊工藝消除氣孔,如結(jié)構(gòu)定向. 此外,對(duì)于特定的應(yīng)用還需要選擇相應(yīng)的組成和 專門的添加劑來(lái)滿足光物理性能要求,例如:作為激 光應(yīng)用材料摻Cr20,的Al:O,,摻稀土離子(Nd或 Yb)的YAG陶瓷等;而作為醫(yī)用的閃爍陶瓷,要求所 選材料應(yīng)具備高密度、高光電子轉(zhuǎn)換效率、短衰減時(shí) 間(<100ns)以及低成本等.目前大部分透明陶瓷材
zro』16];Y20;1川、MgrAl2051 9|、si3N520】、AloN[21?22】、
MgF[231和znsⅢ1等.透明陶瓷的特殊功能與先進(jìn)陶 瓷固有的一些特性,如耐高溫、耐磨、耐腐蝕、高強(qiáng)度、
8‘1
高硬度等相結(jié)合,將為高技術(shù)和國(guó)防等領(lǐng)域提供十分
重要的材料.本文將從透明陶瓷的光物理基本概念出
發(fā),針對(duì)各種應(yīng)用——照明、光學(xué)與醫(yī)用儀器、激光、
裝甲、紅外分別介紹. 1
料的研發(fā),在組成的選擇上基本是選用原有相應(yīng)晶體
的組成.考慮到陶瓷制備上的特點(diǎn),應(yīng)該可以有較大 的創(chuàng)新,開(kāi)發(fā)一批新的透明多功能材料,滿足各種光 學(xué)應(yīng)用需求.
透明陶瓷的基本光物理
光通過(guò)物體時(shí)必然會(huì)產(chǎn)生反射、折射、散射和透
過(guò)等一系列現(xiàn)象舊5|.對(duì)于多晶陶瓷來(lái)說(shuō),由于存在大 量晶界和各種缺陷,對(duì)光的散射和雙折射現(xiàn)象特別嚴(yán)
(1)Sc緘ering due
incjusions
or
to
pOrcs
重,因此大部分多晶陶瓷是不透明的.圖1列出光在
多晶體中傳播過(guò)程的示意圖ⅢJ.光在氣孔周圍產(chǎn)生 大量散射,在晶界上產(chǎn)生折射和漫散射,對(duì)于非立方 晶系這種現(xiàn)象更為嚴(yán)重,因此大部分透明陶瓷常選用 具有立方結(jié)構(gòu)的材料以提高透明度.通常采用真實(shí)直 線透過(guò)率RIT(real
in—line
(2)Scattcring by grain bounda呵 (3)Rcflection&double
ref}action
at
bOundary
(4)Scattering due to
surl白ce
transmion)來(lái)定量表征描述
圖1
Fig.1
光在多晶體中傳播過(guò)程的示意圖。矧 7rmmmitt明ce“ligllt
in polycrystalline mateTial‘弱1
材料透明度拉7|.采用光通過(guò)一狹窄孔徑的光強(qiáng)度來(lái) 表征這一指標(biāo),理論最大透過(guò)率咒?梢杂晒 咒。=(1一足)來(lái)計(jì)算,其中尺為總反射率.對(duì)于高度 透明材料:尺=2尺/(1+尺。),尺,為比反射,尺。= (<n一1>/<n+1>)2,大小取決于折射率n.;而對(duì) 于低透明材料,忽略多級(jí)反射,可由公式n。,=
6 5 4 0
(1一尺。)2來(lái)計(jì)算.常見(jiàn)一些透明單晶材料的折射率和
理論最高透過(guò)率列于表1Ⅲ1. 圖2是用散射儀測(cè)定各種透明材料的透過(guò)強(qiáng)度, 中間峰值是代表直線透過(guò)率舊J.直線透過(guò)率在很大 程度上取決于多晶材料的微結(jié)構(gòu).氣孔是最主要的散
= 邑 高
O
拒恒m啪m。 O
‘罾
嘗
I●●3 4
射源,因此要獲得高透過(guò)率、多晶透明陶瓷需要達(dá)到
理論密度的99.9%以上,即氣孔率要小于萬(wàn)分之一. 采用常規(guī)的燒結(jié)工藝很難排除這些微量氣孑L,因?yàn)樵?晶粒生長(zhǎng)過(guò)程中陷落在晶內(nèi)的氣孔在燒結(jié)末期通過(guò) 擴(kuò)散排出是非常困難的,因此必須采用高純、高活性 超細(xì)納米級(jí)粉末,并采用多級(jí)燒結(jié)制度或在低溫、真 空下長(zhǎng)時(shí)間燒結(jié)以消除氣孔.對(duì)于非立方結(jié)構(gòu)的材
表l
TaMe l
n∞限皿B5
AngIc/(。)
圖2各種透明材料的透過(guò)強(qiáng)度,中間峰值代表直線透過(guò) 蠱[馴
Fig.2 els of line Scattemmeter
me鷂urements of specime腫衍tll V秭ous lev?
by
t砌8parency,鵝indic砒ed t砌smiBBion)[掙】
inte璐卸of
cen仃al
peak(in—
Refractive index and
一些透明單晶材料的折射率和理論最高透過(guò)率‘勰】 tIleoreti阻I m嫡m哪vaIue of the tm岫mission
of
sin羽e
crystab‘∞’
’Depend衄t}le
c伽positi∞of mteri{lls.
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
第5期
江東亮:透明陶瓷——無(wú)機(jī)材料研究與發(fā)展重要方向之一
875
(a)
2照明用透明陶瓷
一
耄
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.
隨著高壓鈉燈、鹵化物燈等以氣體放電為主的一 類光源的發(fā)展,高溫和腐蝕使原先采用玻璃作燈管的 照明器材已經(jīng)不能滿足要求,耐高溫、耐腐蝕的半透 明多晶氧化鋁、氧化釔成為主要選擇m J.作為三方晶
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系的氧化鋁,從光學(xué)意義上來(lái)說(shuō)是光學(xué)非等軸和雙折
射性,從1962年美國(guó)GE公司的coble教授發(fā)明半透 明多晶氧化鋁以來(lái),經(jīng)過(guò)近半個(gè)世紀(jì)的努力,試圖通 過(guò)提高原料的純度和細(xì)度及控制顯微結(jié)構(gòu)來(lái)改善光 透過(guò)率,但收效甚微.近年來(lái),隨著納米技術(shù)和制備科
‘。f ’,手葶I ’翥.需箐彳‘.需。
28“。)
圖4晶粒定向與任意排列氧化鋁陶瓷的xRD圖譜∞21
Fig.4 XRD
學(xué)與技術(shù)的發(fā)展,l汛ll等口¨采用超細(xì)納米粉體制備
微晶(晶粒尺寸≤0.5斗m)氧化鋁陶瓷,控制晶粒尺寸 使之小于光波長(zhǎng),以減少晶界的雙折射.制備的透明 氧化鋁陶瓷的可見(jiàn)光透過(guò)率高達(dá)一70%,但在紫外 區(qū)光透過(guò)率較差.最近,Mao等¨副采用平均顆粒尺寸 為0.52斗m高純(>99.99%)儀一舢203粉制成漿料,然 后在12T磁場(chǎng)下進(jìn)行澆注.經(jīng)燒結(jié)后,獲得晶粒取向 良好的透明氧化鋁陶瓷,由于平均晶粒尺寸較 大一30¨m,總透過(guò)率只有50%~60%,但在紫外區(qū)透
patte璐of A1203 cemmics
to
(a)Pbrpendicular to蚰d(b)parallel
c∞t without
a
the
rIIagnetic
field,徹d(c)slip
m。澹簦椋
6eld[32】
早先研究透明氧化鋁SPS燒結(jié)指出Ⅲ】:“采用緩慢加 熱對(duì)獲得超細(xì)微晶結(jié)構(gòu)和高密度材料更有效”.
3激光透明陶瓷
自從20世紀(jì)60年代單晶紅寶石激光器問(wèn)世以 來(lái),促進(jìn)了激光技術(shù)的蓬勃發(fā)展.大量新型激光晶體 的不斷涌現(xiàn),尤其是1964年以來(lái),摻Nd—YAG晶體 的出現(xiàn)舊5|,作為大功率固體激光材料受到廣泛關(guān) 注,與釹玻璃同時(shí)成為大功率固體激光材料的首選 之一.透明多晶陶瓷與單晶幾乎同時(shí)出現(xiàn),先后出現(xiàn) 了caF:和Nd:Y:O,等激光透明陶瓷,并有毫瓦級(jí) 輸出,但沒(méi)有得到應(yīng)用.在相當(dāng)長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)激光透 明陶瓷發(fā)展緩慢,甚至有的科學(xué)家認(rèn)為陶瓷不可能 透明,作為激光材料更無(wú)可能.因?yàn)殁S玻璃的熱導(dǎo)太 差,瞬間熱應(yīng)力太大,易造成玻璃炸裂,而且釹玻璃 的單色性很差;而摻Nd—YAG晶體因?yàn)閱尉У纳L(zhǎng) 周期長(zhǎng)、晶體生長(zhǎng)尺寸以及釹的摻雜量受到限制等 原因,隨著大功率固體激光器功率的不斷提高,上述
過(guò)率較高.圖3分別是由l沁ll和Mao等制備的透明
氧化鋁陶瓷的透過(guò)率比較,后者對(duì)采用非等軸晶材料 制備透明陶瓷提供了啟示.圖4用xRD表征了晶粒 定向與任意排列氧化鋁陶瓷的區(qū)別【3
2I.
最近,日本國(guó)立材料研究所Kim等口副采用高純
(99.99%)超細(xì)(0.15斗m)氧化鋁粉和SPs燒結(jié)技
術(shù),研究了燒結(jié)溫度對(duì)微結(jié)構(gòu)和光學(xué)性能的影響,發(fā) 現(xiàn)溫度高于1300℃晶?焖匍L(zhǎng)大,氣孑L也隨之增大,
透過(guò)率下降.微結(jié)構(gòu)變化與升溫速率也有關(guān),Kim等
TheOretical limit ̄86%
,,’————一’:/ .嚴(yán)≥ 二氣函zl
透口ol∞∽一lu∽品-I卜
∞∞∞加∞如∞∞加m
0
2UO 300 400 500 600 700
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廠/’
of
兩類材料皆受到制約,人們期待新材料新技術(shù)的出 現(xiàn).隨著納米粉體以及陶瓷制備科學(xué)與技術(shù)的不斷 突破,大部分單晶材料組成都有可能制成透明多晶 陶瓷,特別是1995年日本的Ikesue等舊刮成功制備
了透明多晶Nd-YAG陶瓷并獲得激光輸出,輸出功
800
900
1000 llOO
WaVelen垂h/mm
率小于1w.取得明顯的進(jìn)展是在2000年以后,由日
本神島公司和日本電氣通信大學(xué)的ueda等舊列共同 開(kāi)發(fā)出透明多晶Nd—YAG陶瓷,在1064nm下輸出 功率達(dá)到110w,與單晶基本相當(dāng)(圖5)p8|.隨后研 制成功咖100mm單片,最高激光輸出目前已達(dá)到 1.4kW.光一光效率達(dá)42%口引.圖6是激光透明陶瓷
圖3透明氧化鋁陶瓷在紫外一紅外區(qū)域范圍內(nèi)的透過(guò)率曲 線‘32】
Fig.3 illJ.rared
TmsInis8ion
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A12 03
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a-Tmditional A1203
polycry蚰Illi∞tmnslucent
by Mao【32J
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b一’rr蛐8p8刪1t
c船鋤ic
激光輸出功率的發(fā)展過(guò)程舊刪.2006年美國(guó)Live珊ore
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
876
無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào) Laboratory【4l】利用日本神島公司提供的大尺寸
第24卷
National
的一些吸收峰與紅外二極管以及近紅外二極管的發(fā) 射波長(zhǎng)相一致,是極好的二極管泵浦激光材料.圖7 和圖8分別表示Tm3+不同摻雜量的Tm:YAG透明陶 瓷樣品以及含4%、6%Tm3+:YAG樣品的透過(guò)率曲 線.Er:YAG透過(guò)率曲線和實(shí)物照片如圖9、10. 4
透明多晶Nd—YAG陶瓷片(100mm×100mm×20mm) 采用熱容的方式實(shí)現(xiàn)了67kw的最高功率輸出,引起 了國(guó)際上廣泛關(guān)注,從此透明激光陶瓷正式成為大功 率固體激光器的主要候選材料之一,同時(shí)在國(guó)際上掀 起透明陶瓷熱.從2005年開(kāi)始每年舉行一屆激光透 明陶瓷年會(huì).從2007年以來(lái),已有許多大型陶瓷國(guó)際 會(huì)議增設(shè)透明陶瓷專場(chǎng),涉及面覆蓋到各個(gè)領(lǐng)域,從
醫(yī)療儀器用透明閃爍陶瓷
透明閃爍陶瓷在高能物理、無(wú)損檢測(cè)、輻照探
基礎(chǔ)研究到應(yīng)用研究,從民用到圍防軍工應(yīng)用各個(gè)方
面.盡管如此,激光透明陶瓷仍有眾多基礎(chǔ)I’口J題急待 解決,如:光物理機(jī)制、微結(jié)構(gòu)和缺陷與光散射相互關(guān) 系、梯度摻雜與熱應(yīng)力分布設(shè)計(jì)以及與制備科學(xué)之間 相互關(guān)系、單摻雜與多摻雜、宏觀結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與材料性 能匹配等等. 除了透明多晶Nd.YAG激光陶瓷以外,Yb摻 雜YAG也受到關(guān)注H24 3|,中國(guó)科學(xué)院上海硅酸鹽 研究所分別探索了不同稀土離子摻雜YAG激光陶 瓷,如Tm:YAG、Er:YAG以及La:Y203等㈣4川.Tm
測(cè)、安全和醫(yī)療影像應(yīng)用、空間探索等都有重要應(yīng)用 和潛在的應(yīng)用價(jià)值H849 J,尤其是作為安全和醫(yī)療影 像應(yīng)用更加突出.隨著人們和社會(huì)對(duì)健康投入的不 斷增加,對(duì)一些致命病癥如癌癥的早期發(fā)現(xiàn)尤為重
視.常規(guī)采用x-ray、x—cT、NMR等進(jìn)行診斷.近年
來(lái),PET(Positron
Emission
Tomogr。瑁┑膽(yīng)用,為早
期癌癥的發(fā)現(xiàn)作出了重要貢獻(xiàn).對(duì)于這類儀器所使 用的閃爍材料,一般要求有高的透明性和發(fā)光強(qiáng)度、 高密度和離子幅照吸收能力以及轉(zhuǎn)換高能光子成可 易探測(cè)的可見(jiàn)光信號(hào).隨著對(duì)儀器分辨率要求的不 斷提高,對(duì)影像質(zhì)量要求日益增強(qiáng).傳統(tǒng)閃爍材料主 要使用晶體,如鍺酸鉍(Bi:Ge:O,)啪1和鎢酸鉛 Pb(wO,)pu等.近年來(lái),由GE、siemens和ALEM
公司¨2酬以及上海硅酸鹽研究所‘541分別開(kāi)發(fā)出用
銪摻雜氧化镥(Eu:Lu:O,)透明陶瓷(如圖11).上
事,Jo≥o(I董魯?shù)取?br />
海硅酸鹽研究所還先后研制成Ce:LuAG、Ce:YAG 和La:Hf20,等多種閃爍材料哺"引.圖12是含 0.3at%Ce:YAG透過(guò)率曲線,通過(guò)退火后在可見(jiàn)光 區(qū)的直線透過(guò)率達(dá)到79.5%∞1|.圖13則是Ce:LuAG 和La:Hf20,透明陶瓷樣品.目前透明閃爍陶瓷存在
圖5
Fig.5
Nd.YAG陶瓷與Nd.YAG單晶激光輸出功率比較㈨
Input—output power of cemlllic and sin—e crystaJ Nd:YAG
的最大問(wèn)題是低成本制備工藝、高透明性和光輸出 功率"5|.表2列出目前一些閃爍陶瓷和閃爍晶體性 能比較‘62|.
md I踞er【38j
圖6激光陶瓷發(fā)展的歷史歷程‘39刮
F唔.6
Devel叩ing
route
of
la∞r ce刪【llics‘剪馴
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
第5期
江東亮:透明陶瓷——無(wú)機(jī)材料研究與發(fā)展重要方向之一
877
圖7
Fig.7
tents
Tm3+不同摻雜濃度的Tm:YAG樣品照片
Tm:YAG trallsparent of 7nn3+
ce刪【nics講tll d自瞻rent d叩鋤t c∞-
圖10 F培.10
ne8s
4mm厚5%&:YAG的實(shí)物照片
Picture of
5%Er:YAG tm璐parent cemmic麗tlI thick—
of4mm
圖11
Fig.1 l
Eu:Lu:0,透明閃爍陶瓷一枷1
Eu:Lu203衄nsparent
scintillator
ce柵ics【59刮
5透明裝甲陶瓷
圖8含4%、6%7Ih:YAG的樣品透過(guò)率曲線
Fig.8 TI丑nsmittance cunn明of
裝甲材料的選擇主要集中在高硬度、高比強(qiáng)度和 復(fù)合結(jié)構(gòu)方面,尤其是從彈道力學(xué)和沖擊試驗(yàn)來(lái)選
tr明8parent YAG ceramic8 with
4%7Io+明d 6%1'm3+
擇,從單一鋼鐵、聚合物、陶瓷到復(fù)合材料∞ⅢJ.陶瓷
材料具有高硬度、低比重,在人體裝甲和要求輕量化 場(chǎng)合,如戰(zhàn)斗直升機(jī)保護(hù)裝甲等受到特別青睞,以氧
化鋁、碳化硼、碳化硅等為代表的高性能陶瓷以及復(fù)
合裝甲材料先后發(fā)展起來(lái)舊鉀J.隨著工藝技術(shù)的不斷 改進(jìn),裝甲材料不僅性能上有大幅度提高,而且可以
通過(guò)計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)以及先進(jìn)的成型技術(shù),制成各種
復(fù)雜和曲面形狀以符合人體更舒適的需要.作為陶瓷 裝甲輕量化的典型代表碳化硼,具有高硬度(僅次于 金剛石和立方氮化硼)、低比重(2.5∥cm3),是目前 使用最廣泛的材料之一,f日碳化硼屬于共價(jià)鍵結(jié)合材
料,用一般工藝很難燒結(jié)到高密度,通常需要采用熱
壓、高溫等靜壓、SPS等燒結(jié)技術(shù),才能獲得較高密度
圖9 4mm厚5%Er:YAG透明陶瓷的透過(guò)率曲線
Fig.9
和高強(qiáng)度.同時(shí),這類陶瓷材料多數(shù)是不透明的.為了
widl
Tra鵬mitt鋤ce
0f
tmnspa弛nt 5%Er:YAG
ce硼ics
適應(yīng)現(xiàn)代戰(zhàn)場(chǎng)需求,既能保護(hù)人體又能隨時(shí)觀察敵 情,新一代功能與結(jié)構(gòu)一體化的透明裝甲陶瓷迅速發(fā)
tIlickness of
4唧
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
878
無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào)
第24卷
圖13
Fig.13
Ce:LuAG和La2Hf20,透明陶瓷樣品示意圖‘"1
Pictures of Ce:LuAG a11d
La2Hf207
tmnsparent ceram—
ics㈨ 展起來(lái),以氮氧化鋁(AlON)和鎂鋁尖晶石(MgAl:O,) 為代表的一類材料特別受到重視.它們的透過(guò)范圍從 紫外(0.2斗m)一直到紅外區(qū)域(6.O斗m)‘18’鹋訓(xùn),不僅 可以作為透明裝甲陶瓷,還可用于紅外、可見(jiàn)窗口材 料(圖14和15)‘704
2|.
6透明紅外陶瓷
透明紅外陶瓷被廣泛應(yīng)用于紅外窗口材料,根據(jù) 材料透過(guò)波長(zhǎng)范圍(見(jiàn)表3)來(lái)選擇應(yīng)用場(chǎng)合.其中尖 晶石陶瓷(MgAl:O。)和氮氧化鋁陶瓷(AlON)的透過(guò)
圖12退火前后o.3at%ce:YAG透過(guò)率曲線(a)及照片
(b)””
Fig?12
率可以達(dá)到80%~87%(圖16和17),在紫外、可見(jiàn) 到紅外波長(zhǎng)范圍內(nèi)透過(guò)率與藍(lán)寶石、石英玻璃的透過(guò) 率接近.為了獲得高透過(guò)率的MgAl204和A10N陶
Tr哪mitt蚰ce
ofo?3at%ce:YAG
its
c啪mic8
before趾d
a兒即秈eallng【a,。
plc‘啪【b)~
表2
瓷,通常需要采用高純超細(xì)粉末原料和高溫等靜壓燒
若干閃爍陶瓷和閃爍晶體性能比較‘船1
crystals【船】
Table 2
Pr叩eni囂of∞intilIation cemIIli俗compared喇th∞intiUa廿ng
圖14透明陶瓷用于保護(hù)士兵眼睛和臉(a)、導(dǎo)彈探測(cè)窗口(b)i701和地面作戰(zhàn)車輛保護(hù)窗(c)Ⅲ1 Fig.14
S0ldier
eye/f如e pmtection(a),IIlissile鴕n∞r windows(b)‘砷1鋤d伊Dund vehicle講ndows(c)‘711
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
第5期
江東亮:透明陶瓷——無(wú)機(jī)材料研究與發(fā)展重要方向之一
879
結(jié)技術(shù).最近也有報(bào)道采用低溫(500~700℃)高壓
(2~5GPa)等靜壓、微波、SPs等燒結(jié)技術(shù)制備透明陶
Z基【2I,73.75]
風(fēng)
?
圖16和17分別是美國(guó)Su瑚et公司的透明AlON
陶瓷"釗和中國(guó)北京爍光(Bright)公司產(chǎn)品透明尖晶 石陶瓷的透過(guò)率【7¨,二者在紫外到紅外波段范圍均
圖15透明陶瓷作為探測(cè)窗口材料(8)和藍(lán)寶石基透明裝甲 (b)‘72】 Fig.15
oped Tmnsp盯ent ce豫mic for
有較好的透過(guò)率(大于80%).圖18是中國(guó)科學(xué)院上
海硅酸鹽研究所制備的siAlON透明陶瓷的透過(guò)率與
sensor“ndows(a)AfuL pmtotype(b)‘721
devel.
波長(zhǎng)之間的關(guān)系"8|,雖然透過(guò)率不太高,但在中紅外 區(qū)有較好的透過(guò)率¨引.
8。穑瑁椋颍 based
tr鋤sparent鋤lor
TabIe 3
表8窗、天線罩和透明裝甲陶瓷 Tr叫晤parent cemmics for windows,dom鼯and tm璐pamnt
a珊Or
7高折射指數(shù)透明光學(xué)陶瓷
長(zhǎng)久以來(lái),光學(xué)玻璃一直是制作相機(jī)鏡頭和光學(xué) 儀器的主要材料.隨著數(shù)字相機(jī)和可視移動(dòng)電話的發(fā)
展,作為光學(xué)部件可變焦透鏡系統(tǒng)設(shè)計(jì)與集成的重要 性不言而喻,而透鏡材料更是關(guān)鍵.以日本Murata
Manu£acturing
co.,Ltd.Ⅲo研制的商品名LuMIcERA
材料制成的陶瓷透鏡首先應(yīng)用于CASIO相機(jī)上 (圖19),LuMlcERA’s材料的折射指數(shù)(‰=2.08)遠(yuǎn) 高于傳統(tǒng)的光學(xué)玻璃(凡。=1.5~1.8),因此在成像質(zhì) 量上明顯優(yōu)于一般光學(xué)玻璃,此外透明陶瓷的強(qiáng)度遠(yuǎn)
圖16
Fig.16
A10N陶瓷的透過(guò)率與波長(zhǎng)關(guān)系m1
The
relationship of
t砌smi飩蚰ce明d
wa、,elength of
燦0N【76】
式≈u B#一g∞磊_I卜 ∞∞∞加∞如∞∞加m
O
圖18透中紅外的siAlON陶瓷及波長(zhǎng)與透過(guò)率關(guān)系‘78∞J
Fig.18 7I'ransmittance of SiAl0N ceramics in mid.i—.rared
re.
圖17透明尖晶石陶瓷的透過(guò)率與波長(zhǎng)關(guān)系‘771
Fig.17
1Ira璐mitt粕ce
of
tra璐pa弛nt spinel ce例【Ilic[77】
gion‘78馴 S啪pl船16090,16290,16590
foI’90min,”叩ectively
a陀hot—p他ssed砒1600℃,1620℃,1650℃
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
880
無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào)
第24卷
圖19
Fig.19
用日本Murata Manuf如turing co.,Ltd.研制的商品名LuMIcERA材料制成的透鏡及透鏡光學(xué)系統(tǒng)‘馴
Lumicem
mterial
of Murata
Man山ctu—ng
Co.,Ltd.卸d transparent cemⅡIic lens for CASl0
te力t
c砌em【馴
高于玻璃.LuMIcERA材料是屬于立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu),其
組成相當(dāng)復(fù)雜(Ba{(SnuZrl—u)。Mg,T叱}。O。)嘲捌J. 德國(guó)Fraunhofer IKTSⅪmke和日本Ulrich Peu—
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立方z向:透明陶瓷,前者采用Y:O,作為穩(wěn)定劑,多 級(jí)燒結(jié)工藝后,密度達(dá)到5.98~5.999/cm3.透過(guò)率與 材料的厚度有關(guān),4mm厚樣品的透過(guò)率達(dá)到最大理論 值的75%;2mm厚的樣品透過(guò)率達(dá)到最大理論值的 85%.它的透過(guò)率同時(shí)又與透明陶瓷的組成有關(guān).后 者除了采用Y:O,作為穩(wěn)定劑外,還用TiO:作為燒結(jié) 助劑,首先用真空,隨后再用熱等靜壓二步燒結(jié).當(dāng)樣 品厚度為5.6mm,在可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍(400~800nm) 內(nèi),材料的直線透過(guò)率達(dá)到68%,折射指數(shù)變化范圍
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納為以下幾點(diǎn): 1)微結(jié)構(gòu)(晶粒尺寸、氣孔、晶界、雜質(zhì)等)與光 的相互作用機(jī)制; 2)透明陶瓷的微結(jié)構(gòu)調(diào)控關(guān)鍵技術(shù)一原料(純
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透明陶瓷——無(wú)機(jī)材料研究與發(fā)展重要方向之一
作者: 作者單位: 刊名: 英文刊名: 年,卷(期): 被引用次數(shù): 江東亮, JIANG Dong-Liang 中國(guó)科學(xué)院,上海硅酸鹽研究所,高性能陶瓷和超微結(jié)構(gòu)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室,上海,200050 無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào) JOURNAL OF INORGANIC MATERIALS 2009,24(5) 6次
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引用本文格式:江東亮.JIANG Dong-Liang 透明陶瓷——無(wú)機(jī)材料研究與發(fā)展重要方向之一[期刊論文]-無(wú)機(jī)材料 學(xué)報(bào) 2009(5)
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本文編號(hào):92255
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