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碳包覆過(guò)渡金屬氧化物高效鋰離子電池負(fù)極材料的設(shè)計(jì)制備及其性能研究

發(fā)布時(shí)間:2017-09-07 07:09

  本文關(guān)鍵詞:碳包覆過(guò)渡金屬氧化物高效鋰離子電池負(fù)極材料的設(shè)計(jì)制備及其性能研究


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【摘要】:鋰離子電池由于具有長(zhǎng)壽命、理論容量高、環(huán)境友好、無(wú)記憶性和安全可靠等優(yōu)點(diǎn),在現(xiàn)代電子消費(fèi)產(chǎn)品和新一代電動(dòng)汽車(chē)中得到廣泛應(yīng)用。但是自該技術(shù)發(fā)明以來(lái),鋰離子電池一直在電極材料的設(shè)計(jì)和電池自身的組裝上面臨諸多的挑戰(zhàn)。一方面是在鋰離子電池在充放電過(guò)程中怎樣提高其系統(tǒng)電解液的擴(kuò)散、離子的轉(zhuǎn)移和電極的導(dǎo)電性;另外一方面是怎樣設(shè)計(jì)與合成先進(jìn)的電極材料來(lái)提高電池的充放電比容量和容量保持率。最近很多材料例如金屬、碳材料、過(guò)渡金屬硫化物、過(guò)渡金屬氧化物及其復(fù)合物等被應(yīng)用于鋰離子電池,并且得到了廣泛的關(guān)注。在這些材料當(dāng)中,過(guò)渡金屬氧化物由于具有特殊的物理和化學(xué)性質(zhì)而得到越來(lái)越多的注意,但是容易團(tuán)聚、導(dǎo)電性差、嚴(yán)重的體積效應(yīng)會(huì)導(dǎo)致其循環(huán)性能減弱和不可逆容量的增加。在本論文中,我們采用一種簡(jiǎn)單便捷的方法制備了石墨化碳包覆的過(guò)渡金屬氧化物納米顆粒的復(fù)合材料,分別得到了具有三明治形和豆莢形的鋰離子負(fù)極材料。通過(guò)掃描電子顯微鏡(SEM),透射電子顯微鏡(TEM),X-射線衍射儀(XRD),比表面積儀(BET)等技術(shù)分析材料的結(jié)構(gòu)和形貌特征。通過(guò)循環(huán)伏安(CV),恒電流充放電,交流阻抗譜(EIS),倍率性能和循環(huán)性等來(lái)測(cè)試電極材料的電化學(xué)性能。為了提高TiO_2材料的電化學(xué)性能,自支撐介孔豆莢形TiO_2@C納米纖維陣列被合成且應(yīng)用于鋰離子電池。實(shí)驗(yàn)采用兩步水熱和一步CVD煅燒的方法,以鈦酸納米管陣列(H2Ti3O7)為前驅(qū)物和犧牲模板,葡萄糖分子作為綠色碳源,成功在鈦基底上合成了新穎的豆莢形TiO_2@C納米纖維陣列。通過(guò)對(duì)材料的分析表征,我們可以發(fā)現(xiàn)復(fù)合陣列具有很多優(yōu)點(diǎn),例如多孔結(jié)構(gòu)、納米尺寸的TiO_2顆粒、大比表面積和石墨化的碳外殼。正是得益于這些優(yōu)良的性質(zhì),我們的材料表現(xiàn)出了良好的循環(huán)性能(在一倍率電流密度下循環(huán)100圈,比容量可以達(dá)到162 mAh g-1),杰出的倍率性能(在10倍率電流下,比容量可以達(dá)到124 mAh g-1)。采用電沉積的方法,以α-Co(OH)_2納米片為前驅(qū)物和模板,通過(guò)兩步水熱和煅燒處理得到二維的碳片包覆空心Co3O4納米顆粒陣列。這種設(shè)計(jì)合成的電極材料展現(xiàn)出一些獨(dú)特的性能,包括了多孔性,大比表面積,顆粒間有間隙和外層碳很薄等。因?yàn)檫@些獨(dú)特的性質(zhì),當(dāng)這種材料應(yīng)用于鋰離子電池是展現(xiàn)出很高的倍率性能和出眾的可逆性能。采用水熱的方法第一次成功制備了一維NiCo_2O_4@C納米棒復(fù)合陣列,并且與未處理的NiCo_2O_4一維陣列進(jìn)行對(duì)比。所得到的一維豆莢形NiCo_2O_4@C納米棒陣列直接長(zhǎng)在三維的泡沫鎳上。對(duì)比于其他合成的NiCo_2O_4材料,我們合成的復(fù)合物電極材料表現(xiàn)出很好的導(dǎo)電性和高孔隙性。所有的這些特征都充分證明這種材料在鋰電池測(cè)試中表現(xiàn)出杰出的儲(chǔ)存性能,例如優(yōu)異的倍率性能,較高的比容量和良好的循環(huán)性能與庫(kù)倫效率。
【關(guān)鍵詞】:鋰離子電池 石墨化碳 介孔性 核-殼結(jié)構(gòu) 負(fù)極材料
【學(xué)位授予單位】:重慶大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類(lèi)號(hào)】:TB383.4;TM912
【目錄】:
  • 中文摘要3-5
  • 英文摘要5-10
  • 1 緒論10-32
  • 1.1 引言10
  • 1.2 鋰離子電池簡(jiǎn)介10-14
  • 1.2.1 鋰離子電池發(fā)展史10-11
  • 1.2.2 鋰離子電池的工作原理11-13
  • 1.2.3 鋰離子電池的優(yōu)缺點(diǎn)13-14
  • 1.3 鋰離子電池的組成14-20
  • 1.3.1 鋰離子電池正極材料14-15
  • 1.3.2 隔膜和電解液15-16
  • 1.3.3 鋰離子電池負(fù)極材料16-20
  • 1.4 過(guò)渡金屬氧化物材料的分類(lèi)20-21
  • 1.4.1 嵌入型過(guò)渡金屬氧化物材料20
  • 1.4.2 氧化還原型過(guò)渡金屬氧化物材料20-21
  • 1.5 過(guò)渡金屬氧化物材料的研究現(xiàn)狀21-29
  • 1.5.1 納米化21
  • 1.5.2 合成特殊形貌21-23
  • 1.5.3 空心結(jié)構(gòu)23-25
  • 1.5.4 碳材料復(fù)合25-28
  • 1.5.5 合成多元氧化物負(fù)極材料28-29
  • 1.6 本論文的主要研究目的和內(nèi)容29-32
  • 2 實(shí)驗(yàn)部分32-36
  • 2.1 實(shí)驗(yàn)試劑與儀器32-33
  • 2.1.1 主要實(shí)驗(yàn)試劑32
  • 2.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器32-33
  • 2.2 材料表征與測(cè)試33
  • 2.3 電化學(xué)測(cè)試技術(shù)33-36
  • 2.3.1 半電池組裝33-34
  • 2.3.2 循環(huán)伏安測(cè)試34
  • 2.3.3 恒電流充放電測(cè)試34
  • 2.3.4 交流阻抗測(cè)試34-36
  • 3 碳纖維包覆TiO_2納米顆粒陣列材料的制備與性能研究36-46
  • 3.1 引言36
  • 3.2 制備方法36-38
  • 3.2.1 材料的制備36-37
  • 3.2.2 材料的結(jié)構(gòu)和形貌表征37
  • 3.2.3 電池的組裝和測(cè)試37-38
  • 3.3 結(jié)果與討論38-45
  • 3.3.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)38
  • 3.3.2 物相分析38-39
  • 3.3.3 形貌與孔隙分析39-42
  • 3.3.4 電化學(xué)性能分析42-45
  • 3.4 本章小結(jié)45-46
  • 4 碳片包覆空心Co3O4納米顆粒陣列材料的制備與性能研究46-58
  • 4.1 引言46-47
  • 4.2 制備方法47-48
  • 4.2.1 材料的制備47
  • 4.2.2 碳含量的測(cè)量47-48
  • 4.2.3 材料的結(jié)構(gòu)和形貌表征48
  • 4.2.4 電池的組裝和測(cè)試48
  • 4.3 實(shí)驗(yàn)的設(shè)計(jì)流程48-49
  • 4.4 結(jié)果與討論49-57
  • 4.4.1 物相表征49-50
  • 4.4.2 形貌分析50-53
  • 4.4.3 電化學(xué)性能分析53-57
  • 4.5 本章小結(jié)57-58
  • 5 碳棒包覆NiCo_2O_4納米顆粒陣列材料的制備與性能研究58-72
  • 5.1 引言58-59
  • 5.2 制備方法59-60
  • 5.2.1 材料的制備59-60
  • 5.2.2 碳含量的測(cè)量60
  • 5.2.3 材料的結(jié)構(gòu)和形貌表征60
  • 5.2.4 電池的組裝和測(cè)試60
  • 5.3 結(jié)果與討論60-69
  • 5.3.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)60-61
  • 5.3.2 物相表征61-64
  • 5.3.3 形貌分析64-66
  • 5.3.4 電化學(xué)性能分析66-69
  • 5.4 本章小結(jié)69-72
  • 6 總結(jié)與展望72-74
  • 6.1 主要結(jié)論72-73
  • 6.2 展望73-74
  • 致謝74-76
  • 參考文獻(xiàn)76-88
  • 附錄88
  • A. 作者在攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的論文題目88

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5 徐恒 諸玲珍;鋰離子電池安全備受關(guān)注[N];中國(guó)有色金屬報(bào);2008年

6 李燕京;鋰離子電池國(guó)標(biāo)年內(nèi)將出臺(tái)[N];中國(guó)消費(fèi)者報(bào);2008年

7 本報(bào)記者 馮健;動(dòng)力鋰離子電池:安全性制約應(yīng)用[N];中國(guó)電子報(bào);2009年

8 新材料在線首席研究員 李國(guó)強(qiáng);鋰離子電池產(chǎn)業(yè):中日韓三分天下[N];中國(guó)電子報(bào);2004年

9 金信;全國(guó)最大的鋰離子電池生產(chǎn)基地在津建成[N];中國(guó)機(jī)電日?qǐng)?bào);2002年

10 黃新培;業(yè)內(nèi)專(zhuān)家對(duì)生產(chǎn)企業(yè)提出三點(diǎn)建議[N];中國(guó)機(jī)電日?qǐng)?bào);2002年

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3 易金;鋰離子電池釩基負(fù)極材料的研究[D];復(fù)旦大學(xué);2014年

4 張千玉;綠色能源材料鈦酸鋰的改性及其回收再利用的研究[D];復(fù)旦大學(xué);2014年

5 袁慶豐;鋰離子電池硅基復(fù)合負(fù)極材料和電池安全性的研究[D];華南理工大學(xué);2015年

6 明海;高容量或高倍率鋰離子電池材料的合成與相應(yīng)全電池的組裝研究[D];蘇州大學(xué);2015年

7 楊智博;高性能鋰離子電池硅/鍺電極的設(shè)計(jì)與制備[D];蘭州大學(xué);2015年

8 董漢成;衛(wèi)星電源電池健康狀態(tài)診斷方法研究[D];哈爾濱工業(yè)大學(xué);2015年

9 張濤;廢棄鋰離子電池破碎及富鈷產(chǎn)物浮選的基礎(chǔ)研究[D];中國(guó)礦業(yè)大學(xué);2015年

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本文編號(hào):808109

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