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四氧化三錳納米材料的制備及其鋰離子電池性能研究

發(fā)布時間:2017-07-08 21:09

  本文關鍵詞:四氧化三錳納米材料的制備及其鋰離子電池性能研究


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【摘要】:由于高的比容量(150 Wh kg~(-1))和能量密度(400 Wh L~(-1)),鋰離子電池受到了廣泛的關注。鋰離子電池在一些輕質的、便攜的設備上(例如手機,筆記本電腦,數(shù)碼相機等)具有廣泛的應用,此外在潛水和宇航等領域也有重要應用。眾所周知,活性炭作為鋰離子電池負極材料已經(jīng)工業(yè)化了,然而碳基的鋰離子電池負極材料理論比容量值僅僅有372 m A h g~(-1),而且容量衰減很快,大大制約了高能量動力電池的發(fā)展,因此迫切需要尋找一種具有高比容量的負極材料。納米材料由于比較大的比表面積,短的離子擴散通道等優(yōu)點,受到廣泛關注。過渡金屬氧化物納米材料由于具有高的理論容量(450~(-1)500 m A h g~(-1)),安全性能更優(yōu)異,是一種有潛力替代碳材料的鋰離子電池負極材料。Tarascon等人發(fā)現(xiàn)過渡金屬氧化物納米材料可以提高鋰離子的反應活性。四氧化三錳(理論容量:937 m A h g~(-1))是過渡金屬氧化物中的一種,由于無毒,廉價和在自然界中儲量豐富等優(yōu)勢,成為鋰離子電極材料研究的熱點。在本論文中,以KMnO_4和H_2C_2O_4·2H_2O為原材料,通過簡單的水熱合成法獲得了形貌好的四氧化三錳四方雙錐,SEM和HRTEM圖片證實四氧化三錳四方雙錐的表面為高指數(shù)晶面(101)晶面。從晶體學的角度,分析了反應中間產物碳酸錳(MnCO_3)和羥基錳(Mn OOH)和產物的幾何結構,提出了產物四氧化三錳四方雙錐的生長機理。電化學測試結果證實此電極的初始容量為1141.1 m A h g~(-1)。在0.2 C的電流密度下,此電極仍然可以保持822.3 m A h g~(-1)的可逆容量;此電極的初始庫倫效率為66%,之后一直保持100%。此外,另外以KMnO_4和Mn SO_4為原料,用水熱合成法制備了二氧化錳納米棒前軀體。在280℃條件下,在H_2/N_2氣氛下,在管式爐中還原二氧化錳納米棒得到了四氧化三錳納米棒。恒電流充放電數(shù)據(jù)表明:四氧化三錳納米棒電極的初始放電容量為1041 m A h g~(-1)。在0.1 C的充放電電流密度下,充放電80圈之后容量還可以保持691.1 m A h g~(-1),而且其倍率性能很好。
【關鍵詞】:水熱合成 四氧化三錳 納米材料 鋰離子電池
【學位授予單位】:太原理工大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2016
【分類號】:TB383.1;TQ137.12
【目錄】:
  • 摘要3-5
  • Abstract5-12
  • 第一章 緒論12-26
  • 1.1 鋰離子電池應用背景12
  • 1.2 鋰離子電池簡介12-15
  • 1.2.1 鋰離子電池工作原理12-14
  • 1.2.2 鋰離子電池的優(yōu)勢14-15
  • 1.3 鋰離子電池負極材料分類及四氧化三錳研究進展15-21
  • 1.3.1 鋰離子電池負極材料分類及介紹15-16
  • 1.3.2 四氧化三錳研究進展16-21
  • 1.4 論文目的及研究內容21-22
  • 參考文獻22-26
  • 第二章 實驗方法和測試方法26-34
  • 2.1 X射線衍射分析(XRD)26
  • 2.2 掃描電子顯微鏡分析(SEM)26-27
  • 2.3 透射顯微鏡電鏡(TEM)27-29
  • 2.3.1 分辨率27-28
  • 2.3.2 透射電鏡成像原理28-29
  • 2.4 X射線光電子能譜(XPS)29
  • 2.5 線性循環(huán)伏安法(CV)29
  • 2.6 四氧化三錳電極的組裝29-30
  • 2.7 水熱法簡介30-32
  • 參考文獻32-34
  • 第三章 四氧化三錳四方雙錐的制備及其鋰離子電池性能研究34-58
  • 3.1 實驗部分34-36
  • 3.1.1 主要試劑34-35
  • 3.1.2 四氧化三錳的制備35-36
  • 3.2 四氧化三錳的表征和測試36-43
  • 3.2.1 物相分析(XRD)36
  • 3.2.2 形貌分析(SEM和TEM)36-43
  • 3.2.3 價態(tài)分析(XPS)43
  • 3.3 四氧化三錳四方雙錐結構分析及其生長機制43-50
  • 3.3.1 尖晶體石結構簡介43-45
  • 3.3.2 四氧化三錳四方雙錐生長機理分析45-50
  • 3.4 四氧化三錳四方雙錐的鋰離子電池性能研究50-53
  • 3.4.1 循環(huán)伏安曲線50-51
  • 3.4.2 Land充放電測試51-52
  • 3.4.3 循環(huán)性能測試52-53
  • 3.4.4 倍率性能測試53
  • 3.5 本章小結53-55
  • 參考文獻55-58
  • 第四章 四氧化三錳納米棒的制備及其鋰離子電池性能研究58-68
  • 4.1 實驗方案58-59
  • 4.1.1 二氧化錳納米棒的制備58
  • 4.1.2 二氧化錳納米棒的還原58
  • 4.1.3 四氧化三錳納米棒電極的制備58-59
  • 4.2 四氧化三錳納米棒的表征測試59-62
  • 4.2.1 物相分析(XRD)59-60
  • 4.2.2 形貌分析(SEM和TEM)60-62
  • 4.3 四氧化三錳鋰離子電池性能測試(land)62-65
  • 4.3.1 充放電曲線測試62-63
  • 4.3.2 循環(huán)性能測試63-64
  • 4.3.3 倍率性能測試64-65
  • 4.4 本章小結65-66
  • 參考文獻66-68
  • 第五章 總結68-70
  • 第六章 致謝70-72
  • 攻讀學位期間發(fā)表的學術論文目錄72

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本文編號:536280

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