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有序納米碗陣列的制備及其潛在SERS應(yīng)用研究

發(fā)布時(shí)間:2024-12-22 04:49
  表面增強(qiáng)拉曼散射(surface-enhanced Raman scattering,SERS)是納米尺度的粗糙表面所產(chǎn)生的非線性光學(xué)增強(qiáng)現(xiàn)象,它可以提供分子獨(dú)特的振動(dòng)光譜信號(hào),已廣泛地應(yīng)用于生物、化學(xué)、醫(yī)學(xué)、物理以及環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域。增強(qiáng)能力強(qiáng)、均一性好、制備簡易的活性基底在未來的SERS快速靈敏檢測(cè)中具有廣泛的應(yīng)用前景。貴金屬周期性孔納米材料如納米碗陣列等能極大地增強(qiáng)結(jié)構(gòu)表面的電磁場(chǎng)強(qiáng)度,具有更多的“熱點(diǎn)”,還可克服傳統(tǒng)金屬納米顆粒易團(tuán)聚的缺點(diǎn),有利于增強(qiáng)SERS信號(hào),是實(shí)現(xiàn)SERS生物傳感檢測(cè)的重要基底選擇。金屬納米碗陣列還具有較好的穩(wěn)定性和生物相容性,非常適合開展生物醫(yī)學(xué)研究,具有廣闊的應(yīng)用前景。本論文構(gòu)筑了單金屬和雙金屬的有序納米碗陣列,研究其SERS效應(yīng),并篩選出用于SERS分析的拉曼標(biāo)記信號(hào)分子,利用有序金納米碗陣列作為SERS活性基底,實(shí)現(xiàn)癌癥標(biāo)志物的聯(lián)合檢測(cè)。本論文具體開展了如下工作:1.高質(zhì)量SiO2膠體晶膜的制備運(yùn)用垂直沉降自組裝法,經(jīng)毛細(xì)管力驅(qū)使將單分散于無水乙醇中的SiO2膠體微球組裝成高質(zhì)量、大面積的SiO2膠體晶薄膜,利用掃描電子顯微鏡和紫外-可見分光光度計(jì)和...

【文章頁數(shù)】:124 頁

【學(xué)位級(jí)別】:博士

【部分圖文】:

圖1-2?(a)電子云振蕩的示意圖,對(duì)于比光波長小的納米粒子來說,它的運(yùn)動(dòng)方向與電場(chǎng)??矢量相反:(b)公式1中參數(shù)的描述;(c)光激發(fā)下金屬納米粒子發(fā)射的偶極磁場(chǎng);(d)入??射場(chǎng)和散射場(chǎng)的電磁增強(qiáng)??

圖1-2?(a)電子云振蕩的示意圖,對(duì)于比光波長小的納米粒子來說,它的運(yùn)動(dòng)方向與電場(chǎng)??矢量相反:(b)公式1中參數(shù)的描述;(c)光激發(fā)下金屬納米粒子發(fā)射的偶極磁場(chǎng);(d)入??射場(chǎng)和散射場(chǎng)的電磁增強(qiáng)??

與電磁增強(qiáng)機(jī)制相比,它是一個(gè)更短的遠(yuǎn)程效應(yīng),長度尺度在埃的水平,并??且需要分子直接吸附或者化學(xué)結(jié)合到金屬表面。此外,化學(xué)增強(qiáng)機(jī)制的增強(qiáng)強(qiáng)度??比電磁增強(qiáng)機(jī)制要弱,在102-103范圍內(nèi)。如圖1-3所示,有四個(gè)互相關(guān)聯(lián)的過??程一起促進(jìn)化學(xué)增強(qiáng):第一個(gè)是當(dāng)分子吸附到金屬表面時(shí)


圖1-4單分子SERS的納米結(jié)構(gòu)的高分辨率TEM圖片,(a>c)最簡單結(jié)構(gòu)的銀納米晶體的??

圖1-4單分子SERS的納米結(jié)構(gòu)的高分辨率TEM圖片,(a>c)最簡單結(jié)構(gòu)的銀納米晶體的??

Resonance?Enhancement?Enhancement??圖1-3類共振拉曼散射或電磁增強(qiáng)中四個(gè)相互關(guān)聯(lián)過程的示意圖??Fig.?1-3?Illustration?of?four?inter-related?processes?for?resonance-like?R....


圖1-5殼隔離納米顆粒增強(qiáng)拉曼散射(SHINERS)的工作原理(a)裸露的金納米粒子;(b)??以金為核,過渡金屬作為殼的納米粒子;(c)針尖增強(qiáng)拉曼光譜(TERS);?(d)?SHINERS;??(e)光滑的金表面上單層Au/SiO:納米顆粒的掃描電鏡照片;(f)具有不同殼厚度的Au/Si02??核殼結(jié)構(gòu)的高分辨率的透射電鏡照片;(g)厚度2?nm具有完整連續(xù)殼的Au/Si02納米顆粒??和Au/A1203納米顆粒高分辨率透射電鏡照片??

圖1-5殼隔離納米顆粒增強(qiáng)拉曼散射(SHINERS)的工作原理(a)裸露的金納米粒子;(b)??以金為核,過渡金屬作為殼的納米粒子;(c)針尖增強(qiáng)拉曼光譜(TERS);?(d)?SHINERS;??(e)光滑的金表面上單層Au/SiO:納米顆粒的掃描電鏡照片;(f)具有不同殼厚度的Au/Si02??核殼結(jié)構(gòu)的高分辨率的透射電鏡照片;(g)厚度2?nm具有完整連續(xù)殼的Au/Si02納米顆粒??和Au/A1203納米顆粒高分辨率透射電鏡照片??

止環(huán)境中污染物吸附到金屬表面,同時(shí)又能使粒子在各種基質(zhì)上形成基底,甚至??可以在細(xì)胞表面上形成SERS活性基底。此外拉曼強(qiáng)度的可再現(xiàn)性使這個(gè)技術(shù)更??可靠且可以進(jìn)行定量檢測(cè)。(如圖1-5)??在氣液界面制備二維納米結(jié)構(gòu)陣列的Langmuir-Blodgett法對(duì)制備有序納米??結(jié)....


圖1-6?(a)納米球刻蝕技術(shù)的過程示意圖:納米球滴到玻片表面后自組裝成六角形緊密堆積??陣列(步驟1-3),接著沉積金屬(步驟4)去除納米球模板;(b)由納米球刻蝕技術(shù)制備的??納米顆粒陣列的原子力顯微鏡照片,其中納米球模板已被去除;(c)納米球上的銀膜基底的??原子力顯微鏡照片??Fig.?1-6?(a)?Illustration?of?the?process?of?nanosphere?lithography?(NSL)?in?which?n?

圖1-6?(a)納米球刻蝕技術(shù)的過程示意圖:納米球滴到玻片表面后自組裝成六角形緊密堆積??陣列(步驟1-3),接著沉積金屬(步驟4)去除納米球模板;(b)由納米球刻蝕技術(shù)制備的??納米顆粒陣列的原子力顯微鏡照片,其中納米球模板已被去除;(c)納米球上的銀膜基底的??原子力顯微鏡照片??Fig.?1-6?(a)?Illustration?of?the?process?of?nanosphere?lithography?(NSL)?in?which?n?

為了制備均一的二維周期性金屬納米結(jié)構(gòu),VanDuyne等首創(chuàng)了納米球刻蝕??技術(shù)[5G]。首先通過旋轉(zhuǎn)和滴涂制備出單層六角形緊密堆積的周期性硅球或聚苯乙??烯球模板,然后再通過金屬蒸發(fā)制備出銀球陣列,(圖1-6)再利用化學(xué)法腐蝕掉??模板后形成金屬三角形陣列。金屬三角形陣列的間隔....



本文編號(hào):4019461

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