金屬納米催化劑的高溫?zé)Y(jié)及其抑制機(jī)理
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文獻(xiàn)中報(bào)道的催化劑燒結(jié)機(jī)理主要有兩種:納米粒子表面遷移(圖1(a))和納米粒子中原子的表面/氣相遷移(奧斯瓦爾德熟化(Ostwaldripening),圖1(b))[25-27].納米粒子遷移是高溫下兩個(gè)或兩個(gè)以上的金屬納米粒子通過類似布朗運(yùn)動(dòng)的方式在載體表面擴(kuò)散、碰撞及聚合成....
圖4Pt納米粒子燒結(jié)示意圖(a),800℃流動(dòng)空氣中處理10h的Pt/CeO2納米棒高角度環(huán)形暗場(chǎng)像-掃描透射電子顯微鏡(HAADFAC-STEM)圖(b)和CO氧化反應(yīng)循環(huán)3次后Pt/CeO2的HAADFAC-STEM圖(c)[45]將熔點(diǎn)高的金屬直接加入到熔點(diǎn)低的金屬納米粒....
金屬納米粒子與氧化物載體之間的晶格匹配有益于穩(wěn)定金屬納米粒子.例如,在高溫、氧化性條件下,負(fù)載在γ-Al2O3上的Pt納米粒子極易發(fā)生燒結(jié),而負(fù)載在MgAl2O4上的Pt納米粒子經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間的高溫焙燒后仍能保持較高的分散度(圖3(a)).高分辨率的透射電子顯微鏡(HRTEM)研究表....
將熔點(diǎn)高的金屬直接加入到熔點(diǎn)低的金屬納米粒子催化劑中,也可以提高催化劑的熱穩(wěn)定性.例如,當(dāng)Pt納米粒子中加入Rh金屬形成合金時(shí),其熱穩(wěn)定性顯著提高.Veser等[48]以鋁酸鋇(BHA)負(fù)載的Pt納米粒子作為一個(gè)模型系統(tǒng)研究了這種合金效應(yīng).他們發(fā)現(xiàn):對(duì)于PtRh合金納米顆粒(n(....
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