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含氮/氧原子的非典型化合物的發(fā)光行為及機理研究

發(fā)布時間:2024-02-23 12:02
  發(fā)光材料,尤其是非典型發(fā)光化合物由于制備簡單、親水性好等優(yōu)點在生物成像、發(fā)光二極管、防偽等領域有廣泛的應用,其發(fā)光性質和發(fā)光機理引起了越來越多科學家的關注;谠缜皩Φ湫桶l(fā)光化合物的聚集誘導發(fā)光(AIE)機理及非典型發(fā)光化合物簇聚誘導發(fā)光(CTE)機理的探索,科學家們普遍認為具有氮(N)、氧(O)等雜原子及雙鍵(C=C)和羰基(C=O)等非共軛基團的化合物由于n-π*相互作用、π-π*相互作用等,可形成3D空間電子相互作用通道,增強自旋軌道耦合和系間竄躍,從而發(fā)射出較強可見光。但是,隨著對這類發(fā)光化合物研究的逐漸深入,我們發(fā)現,馬來酸酐(MAH)作為一種兼具O原子和C=O、C=C的分子,并沒有常溫發(fā)光行為,卻在低溫下呈現出熒光/磷光雙發(fā)射的性質,這種異,F象推動了進一步的探索。從鍵振動和構象剛硬化的角度,利用移除C=C鍵和引入氫鍵的方法分別研究了丁二酸酐(SA)和馬來酰亞胺(MA)及其二聚體的發(fā)光行為,并輔以CTE機理解釋。通過單晶X射線衍射可進一步證實鍵的振動及不足的剛硬構象對分子發(fā)光的猝滅作用,闡釋了有效的分子間/內作用力和3D電子相互作...

【文章頁數】:80 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

圖1.1光致發(fā)光過程的Jablonski能級圖[23]

圖1.1光致發(fā)光過程的Jablonski能級圖[23]

青島大學碩士學位論文21.2光致發(fā)光所謂發(fā)光,就是物質以某種方式吸收能量之后,通過光輻射形式將剩余的能量釋放出來的過程。當激發(fā)源為一定程度的光照時物質發(fā)光,這種行為叫做光致發(fā)光。具體來說,分子被光源激發(fā)后,處于電子激發(fā)態(tài),一定時間后,釋放光子而輻射失活躍遷到較低能態(tài),從而發(fā)光。1....


圖1.2吸收光譜、發(fā)射光譜和斯托克斯位移Figure1.2Absorptionspectrum,emissionspectrumandStokesshift

圖1.2吸收光譜、發(fā)射光譜和斯托克斯位移Figure1.2Absorptionspectrum,emissionspectrumandStokesshift

青島大學碩士學位論文3而且,位于S1激發(fā)態(tài)的分子也可能躍遷至某一三重激發(fā)態(tài)(Tn,n>1),通過系間竄躍(IntersystemCrossing,ISC)過程并經歷相似的非輻射躍遷過程(包括IC和VR)后,回到第一三重激發(fā)態(tài)(T1)的最低振動能級,然后躍遷回S0態(tài),此時的發(fā)光現象....


圖1.3有機發(fā)光材料中的典型與非典型生色團示例[50]

圖1.3有機發(fā)光材料中的典型與非典型生色團示例[50]

青島大學碩士學位論文51.2.4典型發(fā)光化合物及其機理在對光致發(fā)光的研究過程中,科學家們發(fā)現了一類具有高熒光量子效率的化合物,如圖1.3上半部分,這類發(fā)光化合物通常具有一些典型的發(fā)射中心,例如苯環(huán)、雜環(huán)或交替的雙鍵、三鍵等共軛單元等。這些生色團具有一定的剛性和較大的π電子共軛體系....


圖1.4熒光素的ACQ現象圖[13]

圖1.4熒光素的ACQ現象圖[13]

青島大學碩士學位論文6圖1.4熒光素的ACQ現象圖[13]Figure1.4ACQphenomenonoffluorescein盡管人們已經采用化學、物理或工程的方法或手段(如引入大體積的非芳環(huán)或脂肪鏈修飾等)來降低分子間的聚集,抑制有機發(fā)光體的ACQ效應,然而效果并不理想。而且....



本文編號:3907464

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