手性化合物是與生物體密不可分的一類物質(zhì),例如人體內(nèi)所需的氨基酸和糖類都具有手性。盡管手性物質(zhì)的對映異構(gòu)體之間物理化學性質(zhì)相似,但其生物學相關(guān)性質(zhì)(如新陳代謝和分泌)卻有顯著差異。著名的“反應(yīng)�！笔录�,所涉及的藥物沙利度胺就是一種手性物質(zhì),其S對映體具有治療作用,相反R對映體卻能夠致畸。而且,目前臨床使用的藥物中,25%以上是手性藥物,往往只有其中的一種對映體能夠起到治療效果,另一種對映體無效,甚至會產(chǎn)生副作用。因此,對于手性物質(zhì)的拆分無論是在生物醫(yī)藥領(lǐng)域,還是在材料科學領(lǐng)域,都具有舉足輕重的意義。單手螺旋聚合物由于其獨特的構(gòu)象結(jié)構(gòu),具有光學活性、手性放大、對映體選擇性等特殊性質(zhì),這使其可以應(yīng)用于手性拆分領(lǐng)域,并且可以通過不對稱催化反應(yīng)、對映體選擇性誘導(dǎo)結(jié)晶和對映體選擇性吸附/釋放等多種方法達到獲得單一對映體手性物質(zhì)的目的�？紤]到多孔材料比表面積大、滲透性好、易與底物接觸等優(yōu)點,本論文從手性取代炔單體出發(fā),設(shè)計和制備了一系列基于螺旋取代聚炔的手性多孔材料,包括塊體材料、互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)材料、雜化粒子、分子印跡微球等。通過對這些材料的研究,一方面探究了它們在對映體選擇性誘導(dǎo)結(jié)晶、對映體選擇...

【文章頁數(shù)】：174 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第一章 緒論
    1.1 螺旋聚合物的研究進展
        1.1.1 引言
        1.1.2 螺旋聚合物的種類
        1.1.3 螺旋聚合物的表征
        1.1.4 螺旋聚合物的應(yīng)用
    1.2 螺旋取代聚炔及其衍生物研究進展
        1.2.1 引言
        1.2.2 取代聚炔的構(gòu)型及構(gòu)象
        1.2.3 取代聚炔纖維
        1.2.4 取代聚炔粒子
        1.2.5 取代聚炔凝膠
        1.2.6 取代聚炔自組裝材料
        1.2.7 取代聚炔二維晶體
        1.2.8 取代聚炔液晶材料
    1.3 多孔聚合物的制備方法及研究進展
        1.3.1 引言
        1.3.2 直接模板法
        1.3.3 嵌段共聚物自組裝法
        1.3.4 直接合成法
        1.3.5 高內(nèi)相乳液聚合法
        1.3.6 界面聚合法
        1.3.7 呼吸圖案法
    1.4 手性拆分
        1.4.1 引言
        1.4.2 色譜法拆分
        1.4.3 吸附拆分
        1.4.4 結(jié)晶拆分
        1.4.5 液相萃取拆分
    1.5 本課題的提出及意義
第二章 高內(nèi)相乳液法制備取代聚炔多孔材料及對映體選擇性誘導(dǎo)結(jié)晶
    2.1 引言
    2.2 實驗部分
        2.2.1 原料及儀器
        2.2.2 高內(nèi)相乳液聚合法制備多孔取代聚炔塊體材料
        2.2.3 誘導(dǎo)氨基酸對映體選擇性結(jié)晶
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 取代聚炔多孔塊體材料的制備及形貌表征
        2.3.2 取代聚炔多孔塊體材料的光學活性表征
        2.3.3 取代聚炔多孔塊體材料的結(jié)構(gòu)表征
        2.3.4 誘導(dǎo)氨基酸對映體選擇性結(jié)晶表征
    2.4 本章小結(jié)
第三章 取代聚炔互穿網(wǎng)絡(luò)材料的制備及對映體選擇性吸附
    3.1 引言
    3.2 實驗部分
        3.2.1 原料及儀器
        3.2.2 取代聚炔手性多孔框架的制備
        3.2.3 取代聚炔互穿網(wǎng)絡(luò)材料的制備
        3.2.4 葡萄糖異構(gòu)體選擇性吸附
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 取代聚炔互穿網(wǎng)絡(luò)材料的制備及形貌表征
        3.3.2 取代聚炔互穿網(wǎng)絡(luò)材料的結(jié)構(gòu)表征
        3.3.3 取代聚炔互穿網(wǎng)絡(luò)材料的光學活性表征
        3.3.4 葡萄糖異構(gòu)體選擇性吸附表征
    3.4 本章小結(jié)
第四章 取代聚炔/二氧化硅多孔雜化微球的制備及對映體選擇性釋放
    4.1 引言
    4.2 實驗部分
        4.2.1 原料及儀器
        4.2.2 手性炔單體的制備
        4.2.3 取代聚炔大分子硅烷偶聯(lián)劑的制備
        4.2.4 取代聚炔/二氧化硅雜化多孔微球的制備
        4.2.5 金雞納堿類手性藥物的對映體選擇性釋放
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 取代聚炔大分子硅烷偶聯(lián)劑的制備及表征
        4.3.2 取代聚炔/二氧化硅雜化多孔微球的制備及表征
        4.3.3 金雞納堿類手性藥物的對映體選擇性釋放表征
    4.4 本章小結(jié)
第五章 取代聚炔分子印跡微球的制備及對映體選擇性吸附
    5.1 引言
    5.2 實驗部分
        5.2.1 原料及儀器
        5.2.2 包覆模板分子取代聚炔微球的制備
        5.2.3 模板分子的釋放及分子印跡微球的制備
        5.2.4 對映體選擇性吸附
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 包覆模板分子的取代聚炔微球的表征
        5.3.2 模板分子去除過程的表征
        5.3.3 取代聚炔分子印跡微球的表征
        5.3.4 對映體選擇性吸附表征
    5.4 本章小結(jié)
第六章 取代聚炔/聚乳酸復(fù)合微球的制備及對映體選擇性釋放
    6.1 引言
    6.2 實驗部分
        6.2.1 原料及儀器
        6.2.2 炔基化聚乳酸的制備
        6.2.3 取代聚炔/聚乳酸復(fù)合微球的制備
        6.2.4 聚丙烯酸丁酯/聚乳酸復(fù)合微球的制備
        6.2.5 手性萘普生藥物對映體選擇性釋放
    6.3 結(jié)果與討論
        6.3.1 炔基化聚乳酸的表征
        6.3.2 取代聚炔/聚乳酸復(fù)合微球的表征
        6.3.3 聚丙烯酸丁酯/聚乳酸復(fù)合微球的表征
        6.3.4 手性萘普生藥物對映體選擇性釋放表征
    6.4 本章小結(jié)
第七章 結(jié)論
參考文獻
研究成果及發(fā)表的學術(shù)論文
致謝
導(dǎo)師簡介
作者簡介
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本文編號：3772727