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自組裝-自交聯(lián)策略構(gòu)筑共軛亞油酸熒光納米點(diǎn)及其熒光特性

發(fā)布時(shí)間:2022-02-09 17:35
  在眾多FNDs中,碳點(diǎn)(CDs)由于其良好的生物相容性、原料來(lái)源廣泛、熒光可調(diào)性強(qiáng)、抗光漂白性強(qiáng)以及表面易于功能化等優(yōu)勢(shì)受到科學(xué)工作者的青睞,并在構(gòu)筑傳感器、生物醫(yī)學(xué)、光電器件和熒光墨水等領(lǐng)域具有應(yīng)用價(jià)值。盡管生物質(zhì)碳源合成CDs具備原料綠色和可再生的優(yōu)勢(shì),但所經(jīng)歷的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程可控性差,導(dǎo)致原子經(jīng)濟(jì)性差和CDs產(chǎn)率低;還會(huì)因水/溶劑熱等條件而提高對(duì)設(shè)備的要求并帶來(lái)安全問(wèn)題;有些甚至需消耗大量酸、堿、強(qiáng)氧化劑或有機(jī)溶劑等,增加后處理過(guò)程并加重廢棄物排放。因此仍需進(jìn)一步開(kāi)發(fā)具有生物和環(huán)境友好、有序和可控的綠色化學(xué)特征的新型碳基FNDs。本實(shí)驗(yàn)室前期發(fā)現(xiàn)具有有益生理活性的天然不飽和脂肪酸共軛亞油酸(CLA)可在稀水溶液中自組裝,通過(guò)引發(fā)其自組裝體內(nèi)部的共軛雙鍵聚合可使顆粒穩(wěn)定。此外,文獻(xiàn)調(diào)研發(fā)現(xiàn)若分子運(yùn)動(dòng)受限,可使非輻射躍遷減弱,輻射躍遷增強(qiáng),從而產(chǎn)生或增強(qiáng)熒光發(fā)射,如聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE效應(yīng))和交聯(lián)熒光增強(qiáng)效應(yīng)(CEE效應(yīng))。因此本文通過(guò)化學(xué)綁定CLA自組裝體“構(gòu)筑”而不是“合成”碳基FNDs,以自組裝-自交聯(lián)策略來(lái)代替未知機(jī)理和不可控的傳統(tǒng)方式(熱解、脫水、縮聚或碳化),試圖使生物質(zhì)碳... 

【文章來(lái)源】:江南大學(xué)江蘇省211工程院校教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】:75 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

自組裝-自交聯(lián)策略構(gòu)筑共軛亞油酸熒光納米點(diǎn)及其熒光特性


不同尺寸的CdS的紫外光譜和熒光發(fā)射光譜[3]

示意圖,區(qū)間,尺寸,示意圖


光猝滅機(jī)制來(lái)檢測(cè)Hg2+,且具有良好的選擇性。Lee等[9]以脫氧核糖核酸-Ag納米簇(DNA-AgNCs)為熒光探針構(gòu)建了DNA熒光位移傳感器,通過(guò)目標(biāo)DNA序列(FOXP3)和探針DNA序列的雜交使AgNCs熒光光譜紅移,且熒光強(qiáng)度增大,從而可實(shí)現(xiàn)對(duì)FOXP3的特異檢測(cè)。Zhang等[10]通過(guò)化學(xué)還原反應(yīng)合成了分別由巰基琥珀酸(MSA)和巰丙酰甘氨酸配體穩(wěn)定的AuNCs,將其用聚乙二醇(PEG)修飾,再分別與HeLa細(xì)胞培養(yǎng),在時(shí)間分辨共聚焦顯微鏡下觀察到AuNCs廣泛分布在整個(gè)細(xì)胞中,且細(xì)胞核附近尤其密集。與有機(jī)熒光團(tuán)相比AuNCs有更好的光穩(wěn)定性。圖1-2NMNCs的尺寸區(qū)間示意圖[7]Fig.1-2ThesizerangeofNMNCs[7]1.1.3熒光硅納米顆粒熒光硅納米顆粒(SiNPs)是一種新興的零維硅基納米材料,當(dāng)其粒徑小于其波爾半徑時(shí)產(chǎn)生量子限域效應(yīng),使其具備良好的光電性能[11]。由于其儲(chǔ)量豐富、成本低且具有生物相容性好、熒光可調(diào)和耐光漂白等優(yōu)點(diǎn)而在光電器件、生物醫(yī)學(xué)和分析檢測(cè)等領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用價(jià)值[12]。目前,SiNPs光致發(fā)光的機(jī)理尚不明確。如圖1-3所示,有研究者認(rèn)為SiNPs的光致發(fā)光是由本征的量子限域效應(yīng)和表面態(tài)發(fā)光導(dǎo)致的[13]。量子限域效應(yīng)使SiNPs的電子-空穴復(fù)合幾率極大的提高從而產(chǎn)生熒光[14],表面態(tài)發(fā)光模型則認(rèn)為SiNPs表面的載流子運(yùn)動(dòng)活躍,當(dāng)其躍遷到較低能級(jí)時(shí),會(huì)迅速釋放到缺陷態(tài)再緩緩釋放[15]。目前,研究者們做了大量的工作來(lái)研究SiNPs的熒光機(jī)理,并利用已知熒光機(jī)理改善SiNPs的性質(zhì)。SiNPs主要的制備方法可分為物理法和化學(xué)法兩類。物理法雖然能較好的控制SiNPs的粒徑但所需儀器較昂貴,且親水性差;而化學(xué)法成本低、產(chǎn)量大且一般含有表面官能團(tuán),但較難控制粒徑和形貌[16]。SiNPs通常需要經(jīng)過(guò)表面修飾以改善熒光性能,如Purkait等[1

表面態(tài),量子,效應(yīng),表面


第一章緒論3基封端的SiNPs,該SiNPs可溶于有機(jī)溶劑、穩(wěn)定性好并顯示出明亮且具有尺寸依賴性的光致發(fā)光(PL)。圖1-3(A)表面氮封端的SiNPs的表面態(tài)發(fā)光;(B)SiNPs的量子限域效應(yīng)[13]Fig.1-3(A)SchemeofthesurfacePLfromsurfacenitrogen-cappedSiNPs;(B)ThequantumconfinementPLfromconventionalSiNPs[13]1.1.4半導(dǎo)體聚合物量子點(diǎn)π共軛聚合物中的π電子離域可沿其主鏈移動(dòng),其禁帶寬度與半導(dǎo)體相近,因此又稱為半導(dǎo)體聚合物,而尺寸與QDs相當(dāng)?shù)陌雽?dǎo)體聚合物納米粒子被稱為半導(dǎo)體聚合物量子點(diǎn)(Pdots)。Pdots通常采用半導(dǎo)體聚合物自組裝的方式形成,常用的方法有微乳液法和再沉淀法,圖1-4是常見(jiàn)的半導(dǎo)體聚合物的結(jié)構(gòu)。圖1-4典型的半導(dǎo)體聚合物的結(jié)構(gòu)[18]Fig.1-4Chemicalstructuresofcommonsemiconductingpolymers[18]Pdots具有光學(xué)吸收截面大、量子產(chǎn)率高、和光穩(wěn)定性好等優(yōu)勢(shì),在生物成像、生物傳感和藥物傳輸?shù)阮I(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值[18]。如將Pdots與生物分子連接,利用生物分子與細(xì)胞中受體分子的特異性結(jié)合可實(shí)現(xiàn)細(xì)胞的特異性標(biāo)記。Rong等[19]通過(guò)共價(jià)鍵將連有羧基的Pdots和鏈霉親和素成功偶聯(lián)(Pdots-SA),由于上皮細(xì)胞粘附分子(EpCAM)是腫瘤標(biāo)志物,因此將細(xì)胞與anti-EpCAM抗體和Pdots-SA探針?lè)跤,在共聚焦顯微鏡

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]納米碳點(diǎn)的制備與應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 胡超,穆野,李明宇,邱介山.  物理化學(xué)學(xué)報(bào). 2019(06)
[2]溫敏性碳量子點(diǎn)的快速制備、熒光性質(zhì)及細(xì)胞成像應(yīng)用[J]. 張現(xiàn)峰,蘆靜波,王學(xué)梅.  分析測(cè)試學(xué)報(bào). 2018(02)
[3]熱聚合法自交聯(lián)共軛亞油酸囊泡的制備與釋藥性能[J]. 高迪,樊曄,方云,李張宜.  精細(xì)化工. 2016(05)
[4]半導(dǎo)體聚合物納米熒光探針的制備及生物應(yīng)用研究進(jìn)展[J]. 張佳楠,常開(kāi)文,李瓊,孫凱,尹升燕,吳長(zhǎng)鋒.  發(fā)光學(xué)報(bào). 2015(07)
[5]自交聯(lián)共軛亞油酸囊泡的溫敏膨脹行為[J]. 戴基寧,樊曄,方云.  高等學(xué);瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2015(06)
[6]聚共軛亞油酸基網(wǎng)狀納米金的制備及表面增強(qiáng)拉曼散射和催化性能[J]. 樊曄,方云,陳韓婷,高迪.  高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào). 2014(09)
[7]pH非敏感型自交聯(lián)共軛亞油酸囊泡的構(gòu)建和表征[J]. 樊曄,方云,高迪.  高等學(xué);瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2014(08)
[8]共軛亞油酸鈉膠束的自交聯(lián)行為[J]. 樊曄,馬琳,方云,李宇婕,李延頔.  精細(xì)化工. 2013(07)

博士論文
[1]基于自組裝—自交聯(lián)策略研究共軛亞油酸膠束和囊泡[D]. 樊曄.江南大學(xué) 2014



本文編號(hào):3617393

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