無需激活Ti基吸氫材料的制備與性能研究
發(fā)布時間:2021-11-29 14:28
真空工作腔內(nèi)的殘余氫氣會對功率放大器造成嚴重危害。在器件內(nèi)部預(yù)置吸氫材料是解決這一問題的有效技術(shù)途徑。由于該類器件內(nèi)部通常有低熔點的焊料,從而要求吸氫材料在使用時應(yīng)避免高溫激活處理程序。本文以吸氫量較大的鈦箔作為基體材料,經(jīng)酸洗處理后,采用磁控濺射工藝在其表面沉積一層鈀膜,制備使用前免激活的Pd/Ti吸氫材料。采用SEM和XRD表征了 Pd膜的微觀形貌和晶體結(jié)構(gòu),通過XPS分析了 Pd膜表面和材料內(nèi)部的元素價態(tài),通過ToF-SIMS對材料內(nèi)部元素的深度分布進行了分析,利用定容法對材料的吸氫性能進行了測試。研究工作的主要內(nèi)容如下:(1)采用酸洗的預(yù)處理方式對Ti箔表面氧化層進行了去除。探究了酸洗時間對鈦箔表面粗糙度的影響。在酸洗成分為1wt%HF+5wt%HN03+94wt%H2O的酸洗液中進行酸洗處理2 min可有效去除鈦箔表面的氧化層,鈦箔表面的吸氫活性得以恢復(fù)。(2)通過調(diào)控磁控濺射工藝參數(shù),包括濺射氣壓、濺射時間、濺射功率、襯底溫度等,對Pd膜的微觀形貌進行了優(yōu)化。在背底真空為2.0×10-4 Pa、濺射氣壓為0.2 Pa、濺射功率為150 W、濺射時間為150 s的條件下,制備...
【文章來源】:北京有色金屬研究總院北京市
【文章頁數(shù)】:66 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.1吸氫材料的PCT曲線的示意圖??
?1緒論???I?f\??/?/?Resorption?\?.??i?\?\?\??i?i?1??義?i????i?藝?????i?|?I?i??0?0.25?0.5?0.75?1.0??圖1.2吸放氫P-C-T平臺滯后曲線[l8】??1.2.3吸氫材料的動力學(xué)特性??吸氫材料的吸放氫動力學(xué)特性也是衡量材料吸氫性能的重要指標。動力學(xué)特性主??要研究材料在吸放氫過程中的反應(yīng)速率問題,這主要由吸氫材料的自身特性及特定吸??氫溫度下的吸氫機理等因素決定的基于吸氫材料的吸氫反應(yīng)動力學(xué),主要由以??下幾個過程來對吸氫過程的反應(yīng)速率進行控制[21]:??(1)氫的吸附與解離。氫分子首先在吸氫材料表面被物理吸附,氫分子會解離形??成氫原子,被吸氫材料化學(xué)吸附。材料表面的催化活性決定了這一過程的反應(yīng)速率。??(2)氫的擴散。活性氫原子進一步在材料內(nèi)部擴散,該過程的反應(yīng)速率由較多因??素控制,包括材料表面鈍化層的厚度、金屬的晶粒尺寸、致密度以及氫在金屬和氫化??物層中的擴散系數(shù)等。??(3)?a->p相變。吸氫過程進一步進行,氫的濃度繼續(xù)增加并高于金屬氫化物(3相??對應(yīng)的氫濃度時,a相逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)橼嘞。此過程中,P相形成過程的反應(yīng)速率由氫化??物P相的形核速度和生長速率決定。??此外,吸氫材料在實際應(yīng)用中的吸放氫過程十分復(fù)雜,過程中往往伴隨熱量的吸??收和釋放,因此測試溫度是材料的吸氫動力學(xué)性能的影響因素之一。??1.3.1吸氧材料無需激活的設(shè)計思路與研究進展??在科研與生產(chǎn)實踐中,部分需要長效無氫環(huán)境的電真空器件對溫度調(diào)節(jié)有嚴格要??求[1()]。傳統(tǒng)吸氫材料由于在使用前需要高溫激
?1緒論???表1.1金屬鈦的吸氫平臺壓與溫度的關(guān)系[37】??溫度(°c)?吸氫平臺壓(Pa)??25?1〇-'6??427?132??477?902??578?19961??金屬鈦在吸氫過程中會發(fā)生相變,鈦-氫體系相圖如圖1.3所示。圖中a相固溶體??的晶體結(jié)構(gòu)是密排六方結(jié)構(gòu),P相固溶體的晶體結(jié)構(gòu)是體心立方結(jié)構(gòu)。氫在a-Ti中的??室溫溶解度很低,約為0.12%,隨著溫度的升高,氫在鈦中的溶解度逐漸變大,溫度??升高到共析轉(zhuǎn)變溫度時溶解度達到最大值。在約600°C后氫的溶解度隨溫度的升高而??逐漸降低。氫在a相中的溶解度比氫在P相中的溶解度小[38]。反應(yīng)生成的氫化物相??主要有S相(FCC)氫化物和s相(四方晶系)氫化物。在具有CaF2型FCC結(jié)構(gòu)的S??相氫化物中,氫原子位于四面體間隙中,只有少數(shù)位于八面體間隙中。在一定的氫濃??度范圍內(nèi),S相氫化物與a相和p相固溶體共存。在室溫下,在氫濃度對應(yīng)為57%到??64%的S相單相區(qū),相應(yīng)的氫/鈦原子比為1.5-1.94。隨著溫度的升高,S單相范圍變??大。在較窄的低溫、高氫濃度范圍內(nèi),s相為四方晶系氫化物。當溫度達到臨界溫度??或氫濃度低于64%左右時,會發(fā)生s—S的快速可逆相變。??Weight?Percent?Hydrogen??0?5?10?2030100??1800-j????______????1?1????u??1500-?、、、:、、、??\L?/??P?1200-?、、、、?-、'、、?/??3?900?{^l)?797?°C?''????丫??I??卜挪?/?m〇c??/68?39?、、?L
【參考文獻】:
期刊論文
[1]密封可伐外殼的氣氛氫逸散行為研究[J]. 董一鳴,申忠科,梁正苗. 電子與封裝. 2017(10)
[2]GaAs PHEMT低噪聲放大器氫效應(yīng)機理分析[J]. 林麗艷,李用兵. 半導(dǎo)體技術(shù). 2016(02)
[3]Pd包覆TiZrNiCo的抗毒化及動力學(xué)性能[J]. 潘昌盛,郭秀梅,王樹茂,劉晶,劉曉鵬,蔣利軍. 中國有色金屬學(xué)報. 2015(02)
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[7]氫對金屬封裝密封元器件可靠性的影響[J]. 汪悅,張素娟. 電子產(chǎn)品可靠性與環(huán)境試驗. 2009(06)
[8]鈦及鈦合金的酸洗技術(shù)[J]. 鄭鋒,程挺宇,張巧云. 稀有金屬與硬質(zhì)合金. 2009(03)
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[10]國外氫分離及凈化用鈀膜的研究進展[J]. 談萍,葛淵,湯慧萍,朱紀磊,康新婷,汪強兵. 稀有金屬材料與工程. 2007(S3)
博士論文
[1]Zr基吸氣劑薄膜的制備與性能研究[D]. 徐瑤華.北京有色金屬研究總院 2016
[2]鎂基納米復(fù)合儲氫材料的制備及其儲氫性能研究[D]. 劉雅娜.上海交通大學(xué) 2015
[3]抗氫致歧化ZrCo系貯氚合金研制及歧化機制研究[D]. 張光輝.中國科學(xué)技術(shù)大學(xué) 2015
[4]Ti-V-Fe系儲氫合金的微觀結(jié)構(gòu)及儲氫性能研究[D]. 杭州明.浙江大學(xué) 2010
碩士論文
[1]Zr-Co-Ce吸氣劑薄膜的制備與性能研究[D]. 吳華亭.北京有色金屬研究總院 2018
[2]鋯鎳基儲氫合金的表面改性及抗毒化性能研究[D]. 向富樂.北京有色金屬研究總院 2018
[3]Pd/多孔TiAl合金復(fù)合透氫膜制備與性能研究[D]. 武治鋒.中南大學(xué) 2008
[4]在TiAl載體上制備鈀膜的研究[D]. 陳慕容.中南大學(xué) 2008
[5]Ti-Cr-V系儲氫合金的微結(jié)構(gòu)及儲氫特性研究[D]. 劉劍.浙江大學(xué) 2005
本文編號:3526670
【文章來源】:北京有色金屬研究總院北京市
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【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.1吸氫材料的PCT曲線的示意圖??
?1緒論???I?f\??/?/?Resorption?\?.??i?\?\?\??i?i?1??義?i????i?藝?????i?|?I?i??0?0.25?0.5?0.75?1.0??圖1.2吸放氫P-C-T平臺滯后曲線[l8】??1.2.3吸氫材料的動力學(xué)特性??吸氫材料的吸放氫動力學(xué)特性也是衡量材料吸氫性能的重要指標。動力學(xué)特性主??要研究材料在吸放氫過程中的反應(yīng)速率問題,這主要由吸氫材料的自身特性及特定吸??氫溫度下的吸氫機理等因素決定的基于吸氫材料的吸氫反應(yīng)動力學(xué),主要由以??下幾個過程來對吸氫過程的反應(yīng)速率進行控制[21]:??(1)氫的吸附與解離。氫分子首先在吸氫材料表面被物理吸附,氫分子會解離形??成氫原子,被吸氫材料化學(xué)吸附。材料表面的催化活性決定了這一過程的反應(yīng)速率。??(2)氫的擴散。活性氫原子進一步在材料內(nèi)部擴散,該過程的反應(yīng)速率由較多因??素控制,包括材料表面鈍化層的厚度、金屬的晶粒尺寸、致密度以及氫在金屬和氫化??物層中的擴散系數(shù)等。??(3)?a->p相變。吸氫過程進一步進行,氫的濃度繼續(xù)增加并高于金屬氫化物(3相??對應(yīng)的氫濃度時,a相逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)橼嘞。此過程中,P相形成過程的反應(yīng)速率由氫化??物P相的形核速度和生長速率決定。??此外,吸氫材料在實際應(yīng)用中的吸放氫過程十分復(fù)雜,過程中往往伴隨熱量的吸??收和釋放,因此測試溫度是材料的吸氫動力學(xué)性能的影響因素之一。??1.3.1吸氧材料無需激活的設(shè)計思路與研究進展??在科研與生產(chǎn)實踐中,部分需要長效無氫環(huán)境的電真空器件對溫度調(diào)節(jié)有嚴格要??求[1()]。傳統(tǒng)吸氫材料由于在使用前需要高溫激
?1緒論???表1.1金屬鈦的吸氫平臺壓與溫度的關(guān)系[37】??溫度(°c)?吸氫平臺壓(Pa)??25?1〇-'6??427?132??477?902??578?19961??金屬鈦在吸氫過程中會發(fā)生相變,鈦-氫體系相圖如圖1.3所示。圖中a相固溶體??的晶體結(jié)構(gòu)是密排六方結(jié)構(gòu),P相固溶體的晶體結(jié)構(gòu)是體心立方結(jié)構(gòu)。氫在a-Ti中的??室溫溶解度很低,約為0.12%,隨著溫度的升高,氫在鈦中的溶解度逐漸變大,溫度??升高到共析轉(zhuǎn)變溫度時溶解度達到最大值。在約600°C后氫的溶解度隨溫度的升高而??逐漸降低。氫在a相中的溶解度比氫在P相中的溶解度小[38]。反應(yīng)生成的氫化物相??主要有S相(FCC)氫化物和s相(四方晶系)氫化物。在具有CaF2型FCC結(jié)構(gòu)的S??相氫化物中,氫原子位于四面體間隙中,只有少數(shù)位于八面體間隙中。在一定的氫濃??度范圍內(nèi),S相氫化物與a相和p相固溶體共存。在室溫下,在氫濃度對應(yīng)為57%到??64%的S相單相區(qū),相應(yīng)的氫/鈦原子比為1.5-1.94。隨著溫度的升高,S單相范圍變??大。在較窄的低溫、高氫濃度范圍內(nèi),s相為四方晶系氫化物。當溫度達到臨界溫度??或氫濃度低于64%左右時,會發(fā)生s—S的快速可逆相變。??Weight?Percent?Hydrogen??0?5?10?2030100??1800-j????______????1?1????u??1500-?、、、:、、、??\L?/??P?1200-?、、、、?-、'、、?/??3?900?{^l)?797?°C?''????丫??I??卜挪?/?m〇c??/68?39?、、?L
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[4]磁控濺射Pd膜對Zr70Fe5.4V24.6合金吸/放氫性能的影響[J]. 張瞇,胡銳,張鐵邦,張云龍,薛祥義,寇宏超,李金山. 稀有金屬材料與工程. 2015(01)
[5]T/R組件核心技術(shù)最新發(fā)展綜述(一)[J]. 吳禮群,孫再吉. 中國電子科學(xué)研究院學(xué)報. 2012(01)
[6]Zr57V36Fe7合金的微結(jié)構(gòu)及活化與吸氫性能[J]. 楊曉偉,李金山,王旭峰,張鐵邦,胡銳,薛祥義,周廉. 稀有金屬材料與工程. 2010(11)
[7]氫對金屬封裝密封元器件可靠性的影響[J]. 汪悅,張素娟. 電子產(chǎn)品可靠性與環(huán)境試驗. 2009(06)
[8]鈦及鈦合金的酸洗技術(shù)[J]. 鄭鋒,程挺宇,張巧云. 稀有金屬與硬質(zhì)合金. 2009(03)
[9]TiZrV吸氣劑激活過程的XPS分析[J]. 褚永俊,熊玉華,杜軍,尉秀英,秦光榮. 真空科學(xué)與技術(shù)學(xué)報. 2009(02)
[10]國外氫分離及凈化用鈀膜的研究進展[J]. 談萍,葛淵,湯慧萍,朱紀磊,康新婷,汪強兵. 稀有金屬材料與工程. 2007(S3)
博士論文
[1]Zr基吸氣劑薄膜的制備與性能研究[D]. 徐瑤華.北京有色金屬研究總院 2016
[2]鎂基納米復(fù)合儲氫材料的制備及其儲氫性能研究[D]. 劉雅娜.上海交通大學(xué) 2015
[3]抗氫致歧化ZrCo系貯氚合金研制及歧化機制研究[D]. 張光輝.中國科學(xué)技術(shù)大學(xué) 2015
[4]Ti-V-Fe系儲氫合金的微觀結(jié)構(gòu)及儲氫性能研究[D]. 杭州明.浙江大學(xué) 2010
碩士論文
[1]Zr-Co-Ce吸氣劑薄膜的制備與性能研究[D]. 吳華亭.北京有色金屬研究總院 2018
[2]鋯鎳基儲氫合金的表面改性及抗毒化性能研究[D]. 向富樂.北京有色金屬研究總院 2018
[3]Pd/多孔TiAl合金復(fù)合透氫膜制備與性能研究[D]. 武治鋒.中南大學(xué) 2008
[4]在TiAl載體上制備鈀膜的研究[D]. 陳慕容.中南大學(xué) 2008
[5]Ti-Cr-V系儲氫合金的微結(jié)構(gòu)及儲氫特性研究[D]. 劉劍.浙江大學(xué) 2005
本文編號:3526670
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