TiO 2 納米材料表面的溫敏性聚合物改性及漆酶固定化研究
發(fā)布時(shí)間:2021-10-10 10:24
利用新型的可控自由基聚合方法,通過“接枝到表面”的策略或更為簡(jiǎn)便的“一鍋法”方式制備了一系列Ti02/溫敏性聚合物雜化納米材料,通過調(diào)控共聚單體的成分和比例實(shí)現(xiàn)了對(duì)聚合物絮凝溫度的精確調(diào)控,并賦予材料偶聯(lián)蛋白質(zhì)的能力,在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了漆酶的固定化研究。系統(tǒng)地研究了雜化材料在水中的分散行為,自絮凝性能,受溫度控制的光催化活性及固定化酶性能,初步研究了對(duì)有機(jī)染料、雙酚類污染物的降解行為。具體研究?jī)?nèi)容如下:(1)由未保護(hù)多巴胺官能化引發(fā)劑(DOPA-Br)出發(fā),采用零價(jià)銅介導(dǎo)的活性自由基聚合(Cu(O)-LRP)實(shí)現(xiàn)單體乙二醇乙醚丙烯酸乙酯(DEGEEA)和聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯(PEGA480)的共聚(poly(DEGEEA)-r-(PEGA480)),以及單體N-異丙基丙烯酰胺(NIPAM)和丙烯酸縮水甘油酯(GA)的共聚(poly(NIPAM)-r-(GA)),合成不同結(jié)構(gòu),可調(diào)控低臨界溶解溫度(LCST)的溫敏性聚合物。通過核磁共振譜(NMR)和凝膠滲透色譜(GPC)分析,這些溫敏聚合物在室溫或低于室溫下都可以在數(shù)分鐘內(nèi)完全或接近完全轉(zhuǎn)換得到。(2)將溫敏性聚合物 poly(DE...
【文章來源】:南京理工大學(xué)江蘇省 211工程院校
【文章頁(yè)數(shù)】:70 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1通過“grafting?to”和“grafting?from”方法對(duì)納米粒子表面進(jìn)行化學(xué)修飾的示意圖
:??(1)將三(2-(二甲基氨基)乙基)胺(MesTREN)?(26|iL,0.1mmol)加入到盛有2ml水??的Schlenk管中,通入氮?dú)獬パ鯕猓尤氲饶柫康模茫酰拢?(14mg,?O.lmmol),繼續(xù)??通入氮?dú)猓∠聰嚢柚钡剑茫酰缁桑茫酰玻停茫,藍(lán)色溶液變成紫紅色,得到催??化劑溶液;??(2)將?2?ml?異丙醇(i-PrOH)、多巴胺引發(fā)劑(DOPA-Br)?(75?mg,?0.25?mmol)、乙二??醇乙醚丙烯酸乙酯(DEGEEA)?(1890?mg,?10?mmol)和聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯??(PEGA48(〇?(等梯度摩爾量)加入到2?ml水的Schlenk管中,通入氮?dú)獬パ鯕,得??單體混合溶液;??(3)在氮?dú)獗Wo(hù)下,將單體混合溶液加入到催化劑溶液中,攪拌反應(yīng)2h,反應(yīng)結(jié)束??后透析除去未反應(yīng)的單體和小分子雜質(zhì),凍干,得到溫敏性聚合物??poly(DEGEEA)-r-(PEGA48〇);??(4)將?40mg?納米?Ti02?和?120mgpoly(DEGEEA)-r-(PEGA48〇)分散在水中,在低溫和??氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌2天以上,加水稀釋,超聲分散形成均勻的懸濁液,離心(15分鐘,15000??rmin^),重復(fù)稀釋、超聲和離心步驟,除去未結(jié)合的poly(DEGEEA)-r-(PEGA48〇),將產(chǎn)??物凍干,即制得Ti02@p〇ly(DEGEEA)-/*-(PEGA48〇)雜化材料。其反應(yīng)示意圖如下:??
2.2.3?Ti〇2納米雜化材料在模擬日光照和紫外光照射下對(duì)羅丹明B溶液降解??在模擬日光或紫外線照射下,在不同溫度下Ti02納米雜化材料降解羅丹明B?(10mg??I/1,20?mg,?pH=7)實(shí)驗(yàn),其降解率是利用紫外光譜儀測(cè)其前后羅丹明B溶液的吸光度,??通過其吸光度減少的百分比算的。在測(cè)量樣品的吸光度前,需要將樣品溶液通過一個(gè)??0.45?的聚四氟乙烯過濾器。模擬日光(入=350-780?nm)光源是采用300?W氚燈光??源,還有一個(gè)濾光片,提供紫外光(X?=?200-400?nm),濾掉大于400?nm的可見光。光??源與羅丹明B溶液之間的距離保持在20?cm,為了讓雜化材料充分接觸羅丹明B溶液,??采用磁力攪拌的方式?梢姽廨敵龇秶?=?390?-?770?nm,紫外光輸出范圍X?<390?nm。??2.3?利用環(huán)氧聚合物橋接將漆酶固定到Ti02納米粒子雜化材料的制備與??研宄方案??2.3.1?丁丨02/環(huán)氧聚合物納米雜化雜化材料的制備??E-TzynutM:??
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]酶制劑在畜禽養(yǎng)殖廢棄物資源化利用中的研究進(jìn)展[J]. 陳璐,賀靜,馬詩(shī)淳,鄧宇. 中國(guó)農(nóng)業(yè)科技導(dǎo)報(bào). 2013(05)
本文編號(hào):3428195
【文章來源】:南京理工大學(xué)江蘇省 211工程院校
【文章頁(yè)數(shù)】:70 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
圖1-1通過“grafting?to”和“grafting?from”方法對(duì)納米粒子表面進(jìn)行化學(xué)修飾的示意圖
:??(1)將三(2-(二甲基氨基)乙基)胺(MesTREN)?(26|iL,0.1mmol)加入到盛有2ml水??的Schlenk管中,通入氮?dú)獬パ鯕猓尤氲饶柫康模茫酰拢?(14mg,?O.lmmol),繼續(xù)??通入氮?dú)猓∠聰嚢柚钡剑茫酰缁桑茫酰玻停茫,藍(lán)色溶液變成紫紅色,得到催??化劑溶液;??(2)將?2?ml?異丙醇(i-PrOH)、多巴胺引發(fā)劑(DOPA-Br)?(75?mg,?0.25?mmol)、乙二??醇乙醚丙烯酸乙酯(DEGEEA)?(1890?mg,?10?mmol)和聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯??(PEGA48(〇?(等梯度摩爾量)加入到2?ml水的Schlenk管中,通入氮?dú)獬パ鯕,得??單體混合溶液;??(3)在氮?dú)獗Wo(hù)下,將單體混合溶液加入到催化劑溶液中,攪拌反應(yīng)2h,反應(yīng)結(jié)束??后透析除去未反應(yīng)的單體和小分子雜質(zhì),凍干,得到溫敏性聚合物??poly(DEGEEA)-r-(PEGA48〇);??(4)將?40mg?納米?Ti02?和?120mgpoly(DEGEEA)-r-(PEGA48〇)分散在水中,在低溫和??氮?dú)獗Wo(hù)下攪拌2天以上,加水稀釋,超聲分散形成均勻的懸濁液,離心(15分鐘,15000??rmin^),重復(fù)稀釋、超聲和離心步驟,除去未結(jié)合的poly(DEGEEA)-r-(PEGA48〇),將產(chǎn)??物凍干,即制得Ti02@p〇ly(DEGEEA)-/*-(PEGA48〇)雜化材料。其反應(yīng)示意圖如下:??
2.2.3?Ti〇2納米雜化材料在模擬日光照和紫外光照射下對(duì)羅丹明B溶液降解??在模擬日光或紫外線照射下,在不同溫度下Ti02納米雜化材料降解羅丹明B?(10mg??I/1,20?mg,?pH=7)實(shí)驗(yàn),其降解率是利用紫外光譜儀測(cè)其前后羅丹明B溶液的吸光度,??通過其吸光度減少的百分比算的。在測(cè)量樣品的吸光度前,需要將樣品溶液通過一個(gè)??0.45?的聚四氟乙烯過濾器。模擬日光(入=350-780?nm)光源是采用300?W氚燈光??源,還有一個(gè)濾光片,提供紫外光(X?=?200-400?nm),濾掉大于400?nm的可見光。光??源與羅丹明B溶液之間的距離保持在20?cm,為了讓雜化材料充分接觸羅丹明B溶液,??采用磁力攪拌的方式?梢姽廨敵龇秶?=?390?-?770?nm,紫外光輸出范圍X?<390?nm。??2.3?利用環(huán)氧聚合物橋接將漆酶固定到Ti02納米粒子雜化材料的制備與??研宄方案??2.3.1?丁丨02/環(huán)氧聚合物納米雜化雜化材料的制備??E-TzynutM:??
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]酶制劑在畜禽養(yǎng)殖廢棄物資源化利用中的研究進(jìn)展[J]. 陳璐,賀靜,馬詩(shī)淳,鄧宇. 中國(guó)農(nóng)業(yè)科技導(dǎo)報(bào). 2013(05)
本文編號(hào):3428195
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