金屬硫?qū)倩衔?碳復(fù)合納米材料構(gòu)筑及其儲鈉性能
發(fā)布時間:2021-07-08 00:54
鈉離子電池以資源豐富的鈉為基礎(chǔ),其產(chǎn)業(yè)化與鋰電兼容,具有得天獨厚的資源和應(yīng)用優(yōu)勢。然而,由于鈉離子半徑及質(zhì)量較大,鈉電對電極材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和電化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)要求較高。目前鈉電能量密度、功率密度均不及鋰電,是其應(yīng)用瓶頸問題。研制兼具高能量密度、高功率密度及長循環(huán)壽命的負極材料是實現(xiàn)鈉電應(yīng)用的關(guān)鍵。本論文分別借助模板輔助靜電組裝、溶劑熱輔助插層改性、氣-固相間Kirkendall效應(yīng)、離子交換誘導(dǎo)自組裝等策略,合成了一系列結(jié)構(gòu)選控、界面優(yōu)化的過渡金屬硫?qū)倩衔铮∕xCy)與碳材料(C)的納米復(fù)合結(jié)構(gòu)(MxCy/C),并研究其儲鈉性能。主要研究內(nèi)容如下:(1)模板輔助構(gòu)筑少層MoS2納米片/多孔碳復(fù)合材料。以四硫代鉬酸銨及殼聚糖為前驅(qū)體,借助鑰酸根離子與氨基官能團間靜電相互作用,輔以聚苯乙烯納米球模板,經(jīng)靜電組裝-凍干-熱處理技術(shù)路線,制得少層MoS2納米片嵌入的分級多孔碳骨架(MoS2@NHPC)。該材料中MoS2...
【文章來源】:大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:168 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1.?1?(a)鋰資源全球分布情況(b)地殼中鋰與鈉儲量對比??Fig.?1.1?(a)?Global?distribution?of?lithium?sources;[11?(b)?reserve?comparison?of?lithiu?
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1.3.1二維層狀過渡金屬氧化物??1980年代初期,Delmas等人率先開展了對二維層狀氧化物鈉電正極材料的研宄。??如圖1.4所示,基于堿金屬離子在層間的堆垛次序,他們將嵌鈉金屬氧化物(Nai_xM02,??M為過渡金屬)歸為兩大類,即03型和P2型。t3,6—71這些晶體由共面排列的M06八面體??組成過渡金屬層,Na+位于M06八面體層間,形成三明治結(jié)構(gòu)。其中0型代表Na+占據(jù)??M06層間為八面體間隙(0型排列方式為ABCABC-),而P型代表Na+占據(jù)M06層間??三棱柱間隙(P型排列方式為ABBAABBA…)。02、03、P2和P3中的數(shù)字表示單個晶??胞中金屬離子八面體或棱柱層內(nèi)Na+的堆垛數(shù)量。此外,符號(’)表示晶體單斜扭曲,因??此0’3和F3分別代表03和P3相的晶體單斜扭曲。??當(dāng)NaiJVI02*x值(接近于0)越高,表明03型晶體越穩(wěn)定,M的平均氧化價態(tài)為??+3價。03型晶體在電化學(xué)嵌鈉/脫嵌過程中會經(jīng)歷03?0’3〇1>3^?’3結(jié)構(gòu)演變。Na+??傾向于從三棱柱型層間中脫嵌,從而形成空隙。與此同時,Na+脫嵌使得Na+層中存在??強烈的0排斥,故層間距會擴大。因而與03相相比,Na+在P’3相中擴散得更快。但??正如Delmas所言
本文編號:3270715
【文章來源】:大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:168 頁
【學(xué)位級別】:博士
【部分圖文】:
圖1.?1?(a)鋰資源全球分布情況(b)地殼中鋰與鈉儲量對比??Fig.?1.1?(a)?Global?distribution?of?lithium?sources;[11?(b)?reserve?comparison?of?lithiu?
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1.3.1二維層狀過渡金屬氧化物??1980年代初期,Delmas等人率先開展了對二維層狀氧化物鈉電正極材料的研宄。??如圖1.4所示,基于堿金屬離子在層間的堆垛次序,他們將嵌鈉金屬氧化物(Nai_xM02,??M為過渡金屬)歸為兩大類,即03型和P2型。t3,6—71這些晶體由共面排列的M06八面體??組成過渡金屬層,Na+位于M06八面體層間,形成三明治結(jié)構(gòu)。其中0型代表Na+占據(jù)??M06層間為八面體間隙(0型排列方式為ABCABC-),而P型代表Na+占據(jù)M06層間??三棱柱間隙(P型排列方式為ABBAABBA…)。02、03、P2和P3中的數(shù)字表示單個晶??胞中金屬離子八面體或棱柱層內(nèi)Na+的堆垛數(shù)量。此外,符號(’)表示晶體單斜扭曲,因??此0’3和F3分別代表03和P3相的晶體單斜扭曲。??當(dāng)NaiJVI02*x值(接近于0)越高,表明03型晶體越穩(wěn)定,M的平均氧化價態(tài)為??+3價。03型晶體在電化學(xué)嵌鈉/脫嵌過程中會經(jīng)歷03?0’3〇1>3^?’3結(jié)構(gòu)演變。Na+??傾向于從三棱柱型層間中脫嵌,從而形成空隙。與此同時,Na+脫嵌使得Na+層中存在??強烈的0排斥,故層間距會擴大。因而與03相相比,Na+在P’3相中擴散得更快。但??正如Delmas所言
本文編號:3270715
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