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基于雙金屬鈷釩氫氧化物電極材料超級(jí)電容器的研究

發(fā)布時(shí)間:2021-06-28 12:06
  進(jìn)入21世紀(jì),能源與人類社會(huì)的關(guān)系日益密切。隨著人類社會(huì)和世界經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,能源和環(huán)境問題日益嚴(yán)重,可持續(xù)發(fā)展是全人類的共同愿望,F(xiàn)如今,解決能源枯竭和生態(tài)環(huán)境污染問題是科技的要求,也是儲(chǔ)能領(lǐng)域的挑戰(zhàn),開發(fā)環(huán)境友好、高性能、低成本的新型儲(chǔ)能裝置已成為當(dāng)務(wù)之急。超級(jí)電容器(SCs)又稱電化學(xué)電容器,是一種介于傳統(tǒng)電容器和電池之間的新型儲(chǔ)能裝置,近年來(lái),由于其具有容量大、電阻低、充放電效率高、功率密度高、綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)而成為研究熱點(diǎn)。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和發(fā)展,人們對(duì)SCs的認(rèn)識(shí)不斷加深,各種具有特殊性能的電極材料和電解質(zhì)已經(jīng)出現(xiàn)。根據(jù)儲(chǔ)能模型和儲(chǔ)能結(jié)構(gòu),SCs可分為三種類型:雙電層電容器(EDLCs)、贗電容器(PCs)和混合超級(jí)電容器(HSCs)。層狀雙金屬氫氧化物化合物(LDHs)由于其特殊的結(jié)構(gòu)(其層狀結(jié)構(gòu)能夠提供多種平臺(tái)和活性位點(diǎn)),是典型的新型無(wú)機(jī)功能材料,在電化學(xué)領(lǐng)域具有巨大的潛力。然而,由于電子轉(zhuǎn)移率相對(duì)較低,這種材料的充放電能力受到了限制,因此需要將其組裝成一個(gè)混合超級(jí)電容器來(lái)提高性能。本文以雙金屬鈷-釩為原料制備LDHs電極材料,探究其形貌特征及表面信息與電化學(xué)性能的關(guān)... 

【文章來(lái)源】:華僑大學(xué)福建省

【文章頁(yè)數(shù)】:79 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

基于雙金屬鈷釩氫氧化物電極材料超級(jí)電容器的研究


不同電能存儲(chǔ)技術(shù)的功率密度與能量能力對(duì)比

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2超級(jí)電容器,又稱為電化學(xué)電容器(ElectrochemicalCapacitors,ECs),是是一種基于高速靜電或法拉第電化學(xué)過(guò)程的特殊電容器,是一種新型的儲(chǔ)能設(shè)備[7]。SCs由浸泡在電解液中的一個(gè)正極和一個(gè)負(fù)極組成,并由離子滲透的電子絕緣分離器隔開,其電荷主要儲(chǔ)存在活性材料的電極-電解質(zhì)界面,如高表面多孔碳、金屬氧化物或?qū)щ娋酆衔锏萚1]。雖然一般的充放電機(jī)理和性能原理與常規(guī)電容器相似,但初始超級(jí)電容器的比電容和能量密度比常規(guī)電容器提高了10萬(wàn)倍甚至更多。這是通過(guò)加入比表面積大1000倍的活性電極材料、納米級(jí)介電距離和額外的贗電容來(lái)實(shí)現(xiàn)的。因此,超級(jí)電容器每臺(tái)設(shè)備甚至可以存儲(chǔ)幾千法拉,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)電容器存儲(chǔ)的微法拉或毫法拉[8]。在注重科技的今天,SCs的研究和應(yīng)用得到了不斷發(fā)展進(jìn)步,經(jīng)常提起的儲(chǔ)能裝置還包括電池(燃料電池、鉛蓄電池、鋰離子電池等)。在儲(chǔ)能機(jī)理方面,SCs具有與電池不同的過(guò)程,是靜電的、非法拉第的,具有快速充放電的優(yōu)點(diǎn)。而在能量功率及功率密度方面,SCs與電池呈現(xiàn)出互補(bǔ)的狀態(tài)(如圖1.1所示),可以相互結(jié)合形成混合系統(tǒng)。1.2.1超級(jí)電容器分類SCs有兩種不同的儲(chǔ)能機(jī)制,根據(jù)儲(chǔ)能機(jī)制SCs可以被分為雙電層電容器(ElectricDoubleLayerCapacitors,EDLCs)、贗電容器(又稱準(zhǔn)Faradaic電容器,Pseudo-capacitors,PCs)以及混合電容器(HybridSupercapacitors,HSCs)三種類型,其中,HSCs是EDLCs與PCs相結(jié)合而產(chǎn)生的[9-12]。此外,根據(jù)正負(fù)極電極材料是否一致,SCs可以分為對(duì)稱型超級(jí)電容器以及非對(duì)稱型超級(jí)電容器(ASCs)。圖1.2EDLCs原理圖。(AccountsofChemicalResearch,2011,46(5):1094-1103)

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3EDLCs是最簡(jiǎn)單和最商業(yè)化的SCs,當(dāng)導(dǎo)電電極浸沒在離子導(dǎo)電的電解質(zhì)溶液中時(shí),由于電極-電解質(zhì)界面上電荷的遷移便會(huì)自發(fā)地形成雙電層,電荷通過(guò)靜電吸附在電極和電解質(zhì)之間的界面完成物理存儲(chǔ)[13]。EDLCs的一個(gè)顯著特征是電極與電解質(zhì)之間不發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移,即電極與電解質(zhì)之間不發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移,沒有法拉第過(guò)程發(fā)生,其比電容很大程度上取決于電極材料的有效比表面積和表面特性。由于電極具有多孔結(jié)構(gòu)的高比表面積,因此EDLCs的行為高度依賴于電極材料的孔隙率,彎曲傳質(zhì)路徑的親和度、孔隙內(nèi)的面積約束、與溶液有關(guān)的電現(xiàn)象以及溶液對(duì)孔隙表面的潤(rùn)濕性等因素對(duì)封閉系統(tǒng)中粒子的輸運(yùn)起著至關(guān)重要的控制作用。圖1.2展示了多孔碳導(dǎo)電材料的EDLCs的機(jī)理。EDLCs的比電容(C)亥姆霍茲在1853年描述為:C=式(2.1)其中,代表了電解質(zhì)溶液的介電常數(shù);代表了真空狀態(tài)下的介電常數(shù);A為電極材料的有效比表面積;d表示雙電層之間的距離(德拜長(zhǎng)度)。這個(gè)電容模型后來(lái)由Gouy和Chapman、Stern和Geary改進(jìn),他們認(rèn)為電解質(zhì)中存在彌散層,這是由于靠近電極表面的離子積累造成的[14]。由于碳基材料具有良好的導(dǎo)電性、電化學(xué)穩(wěn)定性和多孔性等優(yōu)點(diǎn),各種形式的碳納米材料被研究和用作EDLCs電極的活性材料[15]。盡管有一些理論和實(shí)驗(yàn)研究,EDLCs中電荷在納米結(jié)構(gòu)表面的存儲(chǔ)機(jī)制尚未完全闡明。因此,需要深入的理論和實(shí)驗(yàn)研究來(lái)準(zhǔn)確評(píng)估微孔內(nèi)電荷的存儲(chǔ)機(jī)制,以實(shí)現(xiàn)EDLCs的可持續(xù)發(fā)展[4]。圖1.3不同類型的贗電容性電極原理圖。(JournalofPowerSources,1997,66:1-14)


本文編號(hào):3254288

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