近年來,聚集誘導發(fā)光（aggregation-induced emission,AIE）方法作為增強金納米簇發(fā)光的有效策略吸引了廣泛興趣。當前,AIE型金納米簇領域仍然處于發(fā)展的起步階段,其復雜的表面/界面結構和發(fā)光機理尚不清晰,對其AIE的合理調控仍然是該領域重要研究挑戰(zhàn)之一。在本論文中,我們利用谷胱甘肽保護的金納米簇作為研究模型,研究了pH可控的AIE型金納米簇發(fā)光及其Au（Ⅰ）-硫醇復合物的組裝/解組裝過程。研究發(fā)現(xiàn)包覆AIE型金納米簇的Au（Ⅰ）-硫醇復合物的組裝形態(tài)受溶液pH的影響,從而產(chǎn)生不同強度的AIE。其量子產(chǎn)率最高可達到14%。進一步研究發(fā)現(xiàn),該AIE型金納米簇表面的Au（Ⅰ）-硫醇配體存在一定程度的結晶,形成了更加致密和剛性的配體殼結構,從而通過抑制分子內(nèi)運動誘導內(nèi)部非輻射松弛途徑,呈現(xiàn)出強烈的AIE效應。隨后,利用半胱氨酸誘導AIE型金納米簇刻蝕的方法研究了該金簇表面的Au（Ⅰ）-硫醇配體結構,發(fā)現(xiàn)該體系中由Au（Ⅰ）-SR低聚物配體聚集形成的剛性殼結構產(chǎn)生的AIE可能并不涉及Au（Ⅰ）原子間的親金作用。另一方面,半胱氨酸對該AIE型金納米簇的刻蝕過程需要穿過金簇... 

【文章來源】：北京科技大學北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：106 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

圖２＿２不同配體保護的金納米簇核嘹結構的示意圖

ｐｒｏｔｅｉｎ?ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ??圖２＿２不同配體保護的金納米簇核嘹結構的示意圖。??其中，Ｂｒｎｓｔ等人開發(fā)的硫醇保護的金納米簇的合成方法［＞３］受到了最廣泛??的關注。該合成方法可調控合成簇的尺寸大小、分散性和表面功能，從而最??終實現(xiàn)對金納米族尺寸依賴的光學、催化和電容性質的操控［１４］。而且，用該??－４?－??

?聚集誘導發(fā)光的金納米簇的刻蝕化學研究???２９－４３個金原子為核、Ａｕ（Ｉ）－ＧＳＨ復合物為殼的金納米簇１２（）】。另外，其他溫和??的還原劑，包括氰基硼氫化鈉ＣＯ［２Ｍ６］和硼烷基丁胺絡合物１２７，２８］等，也??己成功用于水溶性金納米簇的合成�；谶@些方法，一系列原子數(shù)精確的硫??醇保護的金納米簇相繼被合成出來，例如，Ａｕ２５（ＳＲ）１８［２９％、Ａｕ２８（ＳＲ）２０ｆ３５］、??Ａｕ３８（ＳＲ）２４［３６－３９］和?Ａｕ丨ＷＳＲＷ４０，４１］等。??


本文編號：3123960