鉍基阻燃劑的制備及其在軟質(zhì)聚氯乙烯中的性能研究
發(fā)布時間:2021-03-27 22:27
近年來,二維層狀材料由于在聚合物燃燒的過程中能夠阻隔熱質(zhì)傳輸,在阻燃領(lǐng)域受到廣泛研究。氯氧化鉍(BiOCl)納米片具有二維層狀結(jié)構(gòu),并且鉍與銻同族,具有相似的化學(xué)性質(zhì),期望氯氧化鉍能夠取代三氧化二銻(Sb2O3),作為一種新型綠色的阻燃劑用在聚氯乙烯(PVC)中。本論文制備了幾種BiOCl納米片阻燃劑,并研究其在PVC中的阻燃性能和阻燃機制。首先,通過水熱法制備了BiOCl納米片,并用硅烷偶聯(lián)劑(KH570)對BiOCl納米片進行改性處理,與市售Sb2O3對比,其阻燃性能優(yōu)于Sb2O3。其次,為了解決PVC/BiOCl復(fù)合材料燃燒后形成的炭層不穩(wěn)定的問題,引入含磷量高的生物質(zhì)植酸(PA)和殼聚糖(CS)制備了BiOCl@CS-PA復(fù)合阻燃劑,進一步提高其阻燃性能。最后,基于組內(nèi)先前研究結(jié)果,采用摻雜方式在BiOCl納米片中引入Fe和Sn,利用協(xié)同作用提升BiOCl的阻燃性能。主要研究內(nèi)容如下:1.氯氧化鉍納米片的制備及其在PVC中的性能研究通過水熱法制備了...
【文章來源】:河南大學(xué)河南省
【文章頁數(shù)】:85 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
重慶市渝北區(qū)加州花園小區(qū)A4幢居民陽臺起火
鉍基阻燃劑的制備及其在軟質(zhì)聚氯乙烯中的性能研究8圖1.2典型的不同類型的二維材料示意圖1.4.1二維層狀化合物的研究進展(1)石墨烯基阻燃劑石墨烯具有很多獨特的性能,如高的楊氏模量和斷裂強度高電子遷移率,高熱導(dǎo)率等性質(zhì),廣泛應(yīng)用于物理、化學(xué)、生物材料等領(lǐng)域,是優(yōu)良的電極材料、催化載體材料、儲能材料[50-54]。石墨烯和氧化石墨烯通過抑制熱和燃料提高聚合物的阻燃性能。其阻燃機理可以概括以下幾個部分:首先,石墨烯和氧化石墨烯(GO)具有獨特的二維層狀結(jié)構(gòu),在分解過程中可以促進致密連續(xù)炭層的形成。焦炭可以作為物理屏障,防止熱源的傳熱,延緩熱解產(chǎn)物從底物中逸出。石墨烯和GO的碳骨架具有較高的熱穩(wěn)定性,可以作為成炭的模板,通過“迷宮效應(yīng)”促進多個和重疊焦炭的形成。因此,提供了一條“曲折的道路”,以增加氣體和凝聚相之間的熱和質(zhì)量交換途徑,這與提高聚合物的熱穩(wěn)定性和防火安全性有關(guān)[55-59]。其次,石墨烯和GO具有較大的比表面積,能有效吸附易燃有機揮發(fā)物或阻礙其在燃燒過程中的釋放和擴散;它們還能為金屬氧化物等其他材料提供催化和炭化平臺。第三,GO含有豐富的活性氧-脫水氣體可以稀釋點火周圍的氧濃度[60]。Qiu等人[61]通過層層自組裝法在弱堿性條件下鹽酸通過多巴胺自聚合反應(yīng)對GO進行原位非共價功能化和還原,得到復(fù)合阻燃劑PDA-rGO,將其用于FPUF表面。錐形量熱的測試結(jié)果顯示,與純FPUF相比,當(dāng)FPUF表面組裝3層PDA-rGO涂層,有效地降低了FPUF的PHRR(49.3%)、TSP(33.1%)和COP(46.2%),這主要是由于rGO片的物理屏障效應(yīng)和聚多巴胺的自由清除性能。Wang等人[62]將將GO與八氨基苯基多
第一章緒論13圖1.3BiOCl晶體結(jié)構(gòu)示意圖[81]1.5.2氯氧化鉍作為阻燃劑的潛在優(yōu)勢Sb2O3是工業(yè)上最常用的高效阻燃劑之一,具有良好的阻燃效果。Sb3+在含鹵聚合物中可以促進脫鹵炭化,消除自由基終止燃燒鏈反應(yīng),從而提升阻燃性能[87-91]。而Bi與Sb同族,具有相似的化學(xué)性質(zhì)。Qi等人[92]報道了鐵酸鑭(LaFeO3)、鐵酸鋅(Zn2FeO4)和鐵酸鉍(BiFeO3)等金屬鐵氧體在燃燒過程中分解產(chǎn)生FeCl2和FeOCl能更明顯地促進PVC的脫氯化氫,提高殘?zhí)康慕宦?lián)度,產(chǎn)生更穩(wěn)定的炭層,從而提高復(fù)合材料的阻燃性能。特別是BiFeO3由于Bi的存在,在燃燒的過程中能夠形成BiOCl,在PVC中起到類似于Sb2O3的作用,在氣相中起到捕獲自由基的作用,從而終止燃燒鏈反應(yīng),降低有效燃燒熱;因此,BiFeO3在PVC中具有優(yōu)于其他鐵氧體的阻燃性能。Jiang等人[93]報道了堿式碳酸鉍((BiO)2CO3·xH2O)納米板能表現(xiàn)出有效的炭化和阻隔作用,大大提高了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的阻燃和抑煙能力。以上結(jié)果說明了Bi基阻燃劑具有優(yōu)異的阻燃效果。更重要的是,鉍化合物可以作為藥物使用[94,95],對人體毒性比銻校Zhang等人[96]將具有棒狀海膽狀納米結(jié)構(gòu)的Bi2S3中空微球(U-BSHM)用作精確控制的載體,將熔點為38℃左右的1-十四烷醇(PCM)和親水性阿霉素鹽酸鹽(DOX)的混合物加載到U-BSHM中。中空內(nèi)部形成(PCM+DOX)@Bi2S3納米復(fù)合材料(PD@BS),用于腫瘤的光聲(PA)成像和化學(xué)光熱療法。通過PA成像和聯(lián)合療法可以完全抑制植入的腫瘤。Claudia等人[97]合成了Bi基金屬有機骨架(MOF)材料,具有高負(fù)載能力和生物相容性的MOF合成的靈活性使其成為藥物遞送系統(tǒng)(DDS)的理想候選者。BiOCl具有獨特的二維層狀結(jié)構(gòu),特別是BiOCl具有良好的熱穩(wěn)定性,其分解溫度
【參考文獻】:
期刊論文
[1]SiO2修飾強化BiOCl納米片對有機污染物的光催化降解性能(英文)[J]. 余長林,何洪波,劉興強,曾巨瀾,劉珍. 催化學(xué)報. 2019(08)
[2]阻燃劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J]. 滕廣遠,陳俊宏. 化工時刊. 2018(04)
[3]Thermal Stability and Thermal Aging of Poly(vinyl chloride)/MgAl Layered Double Hydroxides Composites[J]. Hong-mei Zhang,張書華,Polite Stewart,Chen-hui Zhu,Wei-jun Liu,Alexander Hexemer,Eric Schaible,王成. Chinese Journal of Polymer Science. 2016(05)
[4]綜述軟質(zhì)PVC的阻燃性能研究[J]. 孫艷玲,趙博丹. 橡塑技術(shù)與裝備. 2016(02)
[5]無機磷系無鹵阻燃劑的研究進展[J]. 虞鑫海,吳馮. 絕緣材料. 2014(04)
[6]無機阻燃劑研究進展[J]. 馬艷. 化工時刊. 2014(04)
[7]Flame retarded polymer nanocomposites: Development,trend and future perspective[J]. MA HaiYun1,3, SONG PingAn1 & FANG ZhengPing1,2* 1MOE Key Laboratory of Macromolecular Synthesis and Functionalization; Institute of Polymer Composites, Zhejiang University, Hangzhou 310027, China 2Laboratory of Polymer Materials and Engineering, Ningbo Institute of Technology, Zhejiang University, Ningbo 315100, China 3Department of Biological and Materials Science, University of Michigan, Ann Arbor 48109, USA. Science China(Chemistry). 2011(02)
[8]立方晶型三氧化二銻的制備及其對軟質(zhì)PVC阻燃性能的研究[J]. 劉立華,賈靜嫻,劉會媛,周長山. 化工科技市場. 2009(07)
[9]超細(xì)氧化銻阻燃劑的研究進展[J]. 李賓杰,吳志申,周靜芳. 塑料工業(yè). 2003(09)
[10]氧化銻在國內(nèi)外的使用和前景[J]. 楊金和. 云南化工. 1987(02)
碩士論文
[1]三氧化二銻表面改性及其阻燃應(yīng)用研究[D]. 趙勝利.內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué) 2014
本文編號:3104344
【文章來源】:河南大學(xué)河南省
【文章頁數(shù)】:85 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
重慶市渝北區(qū)加州花園小區(qū)A4幢居民陽臺起火
鉍基阻燃劑的制備及其在軟質(zhì)聚氯乙烯中的性能研究8圖1.2典型的不同類型的二維材料示意圖1.4.1二維層狀化合物的研究進展(1)石墨烯基阻燃劑石墨烯具有很多獨特的性能,如高的楊氏模量和斷裂強度高電子遷移率,高熱導(dǎo)率等性質(zhì),廣泛應(yīng)用于物理、化學(xué)、生物材料等領(lǐng)域,是優(yōu)良的電極材料、催化載體材料、儲能材料[50-54]。石墨烯和氧化石墨烯通過抑制熱和燃料提高聚合物的阻燃性能。其阻燃機理可以概括以下幾個部分:首先,石墨烯和氧化石墨烯(GO)具有獨特的二維層狀結(jié)構(gòu),在分解過程中可以促進致密連續(xù)炭層的形成。焦炭可以作為物理屏障,防止熱源的傳熱,延緩熱解產(chǎn)物從底物中逸出。石墨烯和GO的碳骨架具有較高的熱穩(wěn)定性,可以作為成炭的模板,通過“迷宮效應(yīng)”促進多個和重疊焦炭的形成。因此,提供了一條“曲折的道路”,以增加氣體和凝聚相之間的熱和質(zhì)量交換途徑,這與提高聚合物的熱穩(wěn)定性和防火安全性有關(guān)[55-59]。其次,石墨烯和GO具有較大的比表面積,能有效吸附易燃有機揮發(fā)物或阻礙其在燃燒過程中的釋放和擴散;它們還能為金屬氧化物等其他材料提供催化和炭化平臺。第三,GO含有豐富的活性氧-脫水氣體可以稀釋點火周圍的氧濃度[60]。Qiu等人[61]通過層層自組裝法在弱堿性條件下鹽酸通過多巴胺自聚合反應(yīng)對GO進行原位非共價功能化和還原,得到復(fù)合阻燃劑PDA-rGO,將其用于FPUF表面。錐形量熱的測試結(jié)果顯示,與純FPUF相比,當(dāng)FPUF表面組裝3層PDA-rGO涂層,有效地降低了FPUF的PHRR(49.3%)、TSP(33.1%)和COP(46.2%),這主要是由于rGO片的物理屏障效應(yīng)和聚多巴胺的自由清除性能。Wang等人[62]將將GO與八氨基苯基多
第一章緒論13圖1.3BiOCl晶體結(jié)構(gòu)示意圖[81]1.5.2氯氧化鉍作為阻燃劑的潛在優(yōu)勢Sb2O3是工業(yè)上最常用的高效阻燃劑之一,具有良好的阻燃效果。Sb3+在含鹵聚合物中可以促進脫鹵炭化,消除自由基終止燃燒鏈反應(yīng),從而提升阻燃性能[87-91]。而Bi與Sb同族,具有相似的化學(xué)性質(zhì)。Qi等人[92]報道了鐵酸鑭(LaFeO3)、鐵酸鋅(Zn2FeO4)和鐵酸鉍(BiFeO3)等金屬鐵氧體在燃燒過程中分解產(chǎn)生FeCl2和FeOCl能更明顯地促進PVC的脫氯化氫,提高殘?zhí)康慕宦?lián)度,產(chǎn)生更穩(wěn)定的炭層,從而提高復(fù)合材料的阻燃性能。特別是BiFeO3由于Bi的存在,在燃燒的過程中能夠形成BiOCl,在PVC中起到類似于Sb2O3的作用,在氣相中起到捕獲自由基的作用,從而終止燃燒鏈反應(yīng),降低有效燃燒熱;因此,BiFeO3在PVC中具有優(yōu)于其他鐵氧體的阻燃性能。Jiang等人[93]報道了堿式碳酸鉍((BiO)2CO3·xH2O)納米板能表現(xiàn)出有效的炭化和阻隔作用,大大提高了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的阻燃和抑煙能力。以上結(jié)果說明了Bi基阻燃劑具有優(yōu)異的阻燃效果。更重要的是,鉍化合物可以作為藥物使用[94,95],對人體毒性比銻校Zhang等人[96]將具有棒狀海膽狀納米結(jié)構(gòu)的Bi2S3中空微球(U-BSHM)用作精確控制的載體,將熔點為38℃左右的1-十四烷醇(PCM)和親水性阿霉素鹽酸鹽(DOX)的混合物加載到U-BSHM中。中空內(nèi)部形成(PCM+DOX)@Bi2S3納米復(fù)合材料(PD@BS),用于腫瘤的光聲(PA)成像和化學(xué)光熱療法。通過PA成像和聯(lián)合療法可以完全抑制植入的腫瘤。Claudia等人[97]合成了Bi基金屬有機骨架(MOF)材料,具有高負(fù)載能力和生物相容性的MOF合成的靈活性使其成為藥物遞送系統(tǒng)(DDS)的理想候選者。BiOCl具有獨特的二維層狀結(jié)構(gòu),特別是BiOCl具有良好的熱穩(wěn)定性,其分解溫度
【參考文獻】:
期刊論文
[1]SiO2修飾強化BiOCl納米片對有機污染物的光催化降解性能(英文)[J]. 余長林,何洪波,劉興強,曾巨瀾,劉珍. 催化學(xué)報. 2019(08)
[2]阻燃劑的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J]. 滕廣遠,陳俊宏. 化工時刊. 2018(04)
[3]Thermal Stability and Thermal Aging of Poly(vinyl chloride)/MgAl Layered Double Hydroxides Composites[J]. Hong-mei Zhang,張書華,Polite Stewart,Chen-hui Zhu,Wei-jun Liu,Alexander Hexemer,Eric Schaible,王成. Chinese Journal of Polymer Science. 2016(05)
[4]綜述軟質(zhì)PVC的阻燃性能研究[J]. 孫艷玲,趙博丹. 橡塑技術(shù)與裝備. 2016(02)
[5]無機磷系無鹵阻燃劑的研究進展[J]. 虞鑫海,吳馮. 絕緣材料. 2014(04)
[6]無機阻燃劑研究進展[J]. 馬艷. 化工時刊. 2014(04)
[7]Flame retarded polymer nanocomposites: Development,trend and future perspective[J]. MA HaiYun1,3, SONG PingAn1 & FANG ZhengPing1,2* 1MOE Key Laboratory of Macromolecular Synthesis and Functionalization; Institute of Polymer Composites, Zhejiang University, Hangzhou 310027, China 2Laboratory of Polymer Materials and Engineering, Ningbo Institute of Technology, Zhejiang University, Ningbo 315100, China 3Department of Biological and Materials Science, University of Michigan, Ann Arbor 48109, USA. Science China(Chemistry). 2011(02)
[8]立方晶型三氧化二銻的制備及其對軟質(zhì)PVC阻燃性能的研究[J]. 劉立華,賈靜嫻,劉會媛,周長山. 化工科技市場. 2009(07)
[9]超細(xì)氧化銻阻燃劑的研究進展[J]. 李賓杰,吳志申,周靜芳. 塑料工業(yè). 2003(09)
[10]氧化銻在國內(nèi)外的使用和前景[J]. 楊金和. 云南化工. 1987(02)
碩士論文
[1]三氧化二銻表面改性及其阻燃應(yīng)用研究[D]. 趙勝利.內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學(xué) 2014
本文編號:3104344
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