LaFeSi氫化物與金屬復(fù)合材料的磁致冷綜合性能研究
發(fā)布時間:2021-02-22 15:09
目前,具有一級相變的NaZn13型La(Fe,Si)13基合金已經(jīng)成為國際上公認(rèn)的最有潛力的磁致冷材料之一。但是La(Fe,Si)13氫化物的綜合磁致冷性能,比如熱導(dǎo)率、抗壓強(qiáng)度和抗腐蝕性等,無法在主動磁蓄冷樣機(jī)上長時間使用,本文為解決這一問題展開了研究。通過50 MPa的氫氣壓力下燒結(jié)制備出了居里溫度在室溫附近的高α-Fe含量片狀La0.9Ce0.1Fe11.7-xMnxSi1.3(x=0和0.35)氫化物塊體;采用球磨法細(xì)化混合粉末并使用高氣壓熱處理設(shè)備燒結(jié)制備出了La0.5Pr0.5Fe11.4Si1.6B0.2/Al氫化復(fù)合樣品;使用高氣壓熱處理設(shè)備燒結(jié)出低α-Fe相的La0.7Ce0.3Fe11.45Mn0.2
【文章來源】:沈陽理工大學(xué)遼寧省
【文章頁數(shù)】:87 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
磁熱效應(yīng)原理
第1章緒論-3-原本狀況,就此達(dá)成一個制冷循環(huán)。圖1.2磁致冷循環(huán)Fig.1.2Magneticrefrigerationcycle1.2.2磁致冷技術(shù)的熱力學(xué)理論從熱力學(xué)的角度分析,磁熱效應(yīng)是在絕熱條件下通過外加磁場使系統(tǒng)內(nèi)部的磁熵總量發(fā)生增減,達(dá)到制冷的目的。磁致冷技術(shù)使用的材料一般都是固體薄片或塊體,所以忽略在循環(huán)中發(fā)生的體積變化。假設(shè)B為外部磁場大小,T為溫度,采用吉布斯自由能對整體的熱力學(xué)進(jìn)行分析。整個體系的吉布斯自由能微分形式可以這樣表示[10]:=+(1-1)上式為狀態(tài)函數(shù),寫成全微分形式為:=(),+(),+(),(1-2)熵可以表示為:=(),(1-3)求熵對磁化強(qiáng)度的偏微分:(),=(2)(1-4)磁化強(qiáng)度為:=(),(1-5)熵的全微分形式:
第1章緒論-7-取代的是處于96I上的FeII原子。這種配位方式使La(Fe,Si)13化合物表現(xiàn)出了特殊的磁學(xué)性能。圖1.3LaFe13晶體結(jié)構(gòu)Fig.1.3CrystalstructureofLaFe131.4.2La(Fe,Si)13化合物的磁熱效應(yīng)La(Fe,Si)13化合物主要由過渡族金屬和大量的高對稱性鐵構(gòu)成,是一種具有高飽和磁化強(qiáng)度的磁致冷材料。而直接影響La(Fe,Si)13化合物晶格結(jié)構(gòu)的元素為Si,Si為1.2<x<2.6時,化合物呈立方型NaZn13結(jié)構(gòu),空間群為Fm3c,而當(dāng)3.2<x<5.0時,化合物變?yōu)樗姆叫徒Y(jié)構(gòu),空間群為I4/mcm[18]。目前,用于磁致冷技術(shù)的該系列化合物都是采用這種低Si含量的La(Fe,Si)13化合物。Si含量較低時該化合物會產(chǎn)生特殊的巡游電子變磁轉(zhuǎn)變現(xiàn)象,即當(dāng)外界溫度大于居里溫度時,外加磁場達(dá)到一定程度,La(Fe,Si)13化合物會由順磁態(tài)轉(zhuǎn)變成鐵磁態(tài)。在磁場強(qiáng)度與磁化強(qiáng)度的測量中可以觀察到階梯狀的上升趨勢,而等溫磁化曲線上也會有這種現(xiàn)象,通常以磁化強(qiáng)度的平方做縱軸,外加磁場與磁化強(qiáng)度的比為橫軸,曲線上會出現(xiàn)拐點,同時證明其一級相變的特點。當(dāng)x大于1.6時,一級相變特征逐漸消失并向二級相變轉(zhuǎn)變,溫度滯后和磁滯也會減小,最終完全過渡到二級相變。1.4.3吸氫對La(Fe,Si)13化合物的影響本文所有實驗都經(jīng)過了吸氫這一步驟,文獻(xiàn)表明,H會作為間隙原子進(jìn)入La-Fe-Si晶胞中,增加FeII和FeII之間的距離,調(diào)節(jié)La-Fe-Si化合物的居里溫度,且不會影響磁性能。最早發(fā)現(xiàn)這一現(xiàn)象的是Tang等人,在1993年發(fā)現(xiàn)立方相的
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Effect of excess lanthanum on corrosion and magnetocaloric property of LaFe11.5Si1.5 compounds[J]. Jie Hu,Zhongqi Dong,Yingming Shen,Bin Fu,Bianfang Zhang. Journal of Rare Earths. 2019(10)
[2]壓力對熱壓法制備LaFe11.6Si1.4H1.02-In復(fù)合材料組織與性能的影響(英文)[J]. 龐文凱,陳云貴,唐永柏,周齡童,郭華強(qiáng). 稀有金屬材料與工程. 2017(09)
[3]Effect of impurity phase on corrosion resistance and magnetic entropy change for LaFe11.3Co0.4Si1.3C0.15 magnetocaloric compound[J]. 胡潔,付松,霍巖,龍毅,薛佳寧. Journal of Rare Earths. 2016(03)
[4]La0.9Ce0.1Fe11.44Si1.56Hy合金及其粉末粘結(jié)塊體的磁熱效應(yīng)[J]. 慕利娟,黃焦宏,劉翠蘭,程娟,孫乃坤,趙增祺. 金屬學(xué)報. 2015(06)
[5]Effect of Particle Size on the Hysteretic Behavior and Magnetocaloric Effect of La0.5Pr0.5Fe11.4Si1.6 Compound[J]. Jiaohong Huang,Naikun Sun,Cuilan Liu,Yumei Ge,Tao Zhang,Feng Liu,Pingzhan Si. Acta Metallurgica Sinica(English Letters). 2014(01)
[6]La0.6Pr0.4Fe11.4Si1.6B0.2合金及其氫化物的磁熱效應(yīng)[J]. 葛玉梅,松林,黃焦宏,劉翠蘭,張濤,特古斯. 稀有金屬. 2013(04)
[7]空間制冷技術(shù)在星載紅外遙感器中的應(yīng)用與發(fā)展[J]. 朱建炳,潘雁頻. 真空與低溫. 2003(01)
[8]室溫磁致冷工質(zhì)的選用原則及制備技術(shù)[J]. 鐘喜春,曾德長,劉正義,魏興釗. 材料科學(xué)與工程. 2002(03)
[9]LaFe11.2Co0.7Si1.1合金在室溫區(qū)的巨大磁熵變[J]. 胡鳳霞,沈保根,孫繼榮,王光軍,成昭華. 物理. 2002(03)
[10]磁制冷發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢:Ⅰ磁致冷材料[J]. 陳遠(yuǎn)富,滕保華,陳云貴,涂銘旌,唐定驤. 低溫工程. 2001(01)
碩士論文
[1]La(Fe,Si)13氫化物片狀塊體的高氣壓合成及磁熱效應(yīng)研究[D]. 郭杰.沈陽理工大學(xué) 2016
本文編號:3046177
【文章來源】:沈陽理工大學(xué)遼寧省
【文章頁數(shù)】:87 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
磁熱效應(yīng)原理
第1章緒論-3-原本狀況,就此達(dá)成一個制冷循環(huán)。圖1.2磁致冷循環(huán)Fig.1.2Magneticrefrigerationcycle1.2.2磁致冷技術(shù)的熱力學(xué)理論從熱力學(xué)的角度分析,磁熱效應(yīng)是在絕熱條件下通過外加磁場使系統(tǒng)內(nèi)部的磁熵總量發(fā)生增減,達(dá)到制冷的目的。磁致冷技術(shù)使用的材料一般都是固體薄片或塊體,所以忽略在循環(huán)中發(fā)生的體積變化。假設(shè)B為外部磁場大小,T為溫度,采用吉布斯自由能對整體的熱力學(xué)進(jìn)行分析。整個體系的吉布斯自由能微分形式可以這樣表示[10]:=+(1-1)上式為狀態(tài)函數(shù),寫成全微分形式為:=(),+(),+(),(1-2)熵可以表示為:=(),(1-3)求熵對磁化強(qiáng)度的偏微分:(),=(2)(1-4)磁化強(qiáng)度為:=(),(1-5)熵的全微分形式:
第1章緒論-7-取代的是處于96I上的FeII原子。這種配位方式使La(Fe,Si)13化合物表現(xiàn)出了特殊的磁學(xué)性能。圖1.3LaFe13晶體結(jié)構(gòu)Fig.1.3CrystalstructureofLaFe131.4.2La(Fe,Si)13化合物的磁熱效應(yīng)La(Fe,Si)13化合物主要由過渡族金屬和大量的高對稱性鐵構(gòu)成,是一種具有高飽和磁化強(qiáng)度的磁致冷材料。而直接影響La(Fe,Si)13化合物晶格結(jié)構(gòu)的元素為Si,Si為1.2<x<2.6時,化合物呈立方型NaZn13結(jié)構(gòu),空間群為Fm3c,而當(dāng)3.2<x<5.0時,化合物變?yōu)樗姆叫徒Y(jié)構(gòu),空間群為I4/mcm[18]。目前,用于磁致冷技術(shù)的該系列化合物都是采用這種低Si含量的La(Fe,Si)13化合物。Si含量較低時該化合物會產(chǎn)生特殊的巡游電子變磁轉(zhuǎn)變現(xiàn)象,即當(dāng)外界溫度大于居里溫度時,外加磁場達(dá)到一定程度,La(Fe,Si)13化合物會由順磁態(tài)轉(zhuǎn)變成鐵磁態(tài)。在磁場強(qiáng)度與磁化強(qiáng)度的測量中可以觀察到階梯狀的上升趨勢,而等溫磁化曲線上也會有這種現(xiàn)象,通常以磁化強(qiáng)度的平方做縱軸,外加磁場與磁化強(qiáng)度的比為橫軸,曲線上會出現(xiàn)拐點,同時證明其一級相變的特點。當(dāng)x大于1.6時,一級相變特征逐漸消失并向二級相變轉(zhuǎn)變,溫度滯后和磁滯也會減小,最終完全過渡到二級相變。1.4.3吸氫對La(Fe,Si)13化合物的影響本文所有實驗都經(jīng)過了吸氫這一步驟,文獻(xiàn)表明,H會作為間隙原子進(jìn)入La-Fe-Si晶胞中,增加FeII和FeII之間的距離,調(diào)節(jié)La-Fe-Si化合物的居里溫度,且不會影響磁性能。最早發(fā)現(xiàn)這一現(xiàn)象的是Tang等人,在1993年發(fā)現(xiàn)立方相的
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Effect of excess lanthanum on corrosion and magnetocaloric property of LaFe11.5Si1.5 compounds[J]. Jie Hu,Zhongqi Dong,Yingming Shen,Bin Fu,Bianfang Zhang. Journal of Rare Earths. 2019(10)
[2]壓力對熱壓法制備LaFe11.6Si1.4H1.02-In復(fù)合材料組織與性能的影響(英文)[J]. 龐文凱,陳云貴,唐永柏,周齡童,郭華強(qiáng). 稀有金屬材料與工程. 2017(09)
[3]Effect of impurity phase on corrosion resistance and magnetic entropy change for LaFe11.3Co0.4Si1.3C0.15 magnetocaloric compound[J]. 胡潔,付松,霍巖,龍毅,薛佳寧. Journal of Rare Earths. 2016(03)
[4]La0.9Ce0.1Fe11.44Si1.56Hy合金及其粉末粘結(jié)塊體的磁熱效應(yīng)[J]. 慕利娟,黃焦宏,劉翠蘭,程娟,孫乃坤,趙增祺. 金屬學(xué)報. 2015(06)
[5]Effect of Particle Size on the Hysteretic Behavior and Magnetocaloric Effect of La0.5Pr0.5Fe11.4Si1.6 Compound[J]. Jiaohong Huang,Naikun Sun,Cuilan Liu,Yumei Ge,Tao Zhang,Feng Liu,Pingzhan Si. Acta Metallurgica Sinica(English Letters). 2014(01)
[6]La0.6Pr0.4Fe11.4Si1.6B0.2合金及其氫化物的磁熱效應(yīng)[J]. 葛玉梅,松林,黃焦宏,劉翠蘭,張濤,特古斯. 稀有金屬. 2013(04)
[7]空間制冷技術(shù)在星載紅外遙感器中的應(yīng)用與發(fā)展[J]. 朱建炳,潘雁頻. 真空與低溫. 2003(01)
[8]室溫磁致冷工質(zhì)的選用原則及制備技術(shù)[J]. 鐘喜春,曾德長,劉正義,魏興釗. 材料科學(xué)與工程. 2002(03)
[9]LaFe11.2Co0.7Si1.1合金在室溫區(qū)的巨大磁熵變[J]. 胡鳳霞,沈保根,孫繼榮,王光軍,成昭華. 物理. 2002(03)
[10]磁制冷發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢:Ⅰ磁致冷材料[J]. 陳遠(yuǎn)富,滕保華,陳云貴,涂銘旌,唐定驤. 低溫工程. 2001(01)
碩士論文
[1]La(Fe,Si)13氫化物片狀塊體的高氣壓合成及磁熱效應(yīng)研究[D]. 郭杰.沈陽理工大學(xué) 2016
本文編號:3046177
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