近年來,硫醇保護(hù)的貴金屬納米團(tuán)簇作為一門新興學(xué)科獲得了納米科學(xué)家的高度關(guān)注。在過去幾十年中納米科學(xué)家一直致力于改進(jìn)納米團(tuán)簇的合成方法從而得到更多新型的團(tuán)簇。目前為止合成方法日益成熟,自2008年第一個(gè)硫醇保護(hù)的Au102團(tuán)簇出現(xiàn)以來,有超過100種這種類型的分子被報(bào)道,包括Au18,Au25,Au38,Au44,Au102,Au246,Au279,Ag14,Ag25,Ag29,Ag44 以及合金的納米團(tuán)簇AuAg18,AuAg25,AuAg38,AuAg44,PtAg25等。不同于有機(jī)分子的是,改變貴金屬納米團(tuán)簇尺寸則會(huì)帶來性質(zhì)上截然不同的變化,即使增加或者減少一個(gè)原子都會(huì)帶來意想不到的驚喜,這也是納米團(tuán)簇的奇妙之處。貴金屬納米團(tuán)簇由于獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)（例如手性,磁性,催化和光化學(xué)）也越來越受到科學(xué)家的關(guān)注。在這些性質(zhì)中,由于貴金屬納米團(tuán)簇的熒光一般處于可見-近紅外區(qū)域,這也使納米團(tuán)簇可以應(yīng)用到生物科學(xué)領(lǐng)域。尤其是蛋白質(zhì)保護(hù)的可見光區(qū)域的納米團(tuán)簇具有大的斯托克斯位移可以被用于各種傳感應(yīng)用。所以設(shè)計(jì)合成熒光的納米團(tuán)簇具有重要意義。為了進(jìn)一步的探究熒光與晶體結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系,本文在前人的基... 

【文章來源】：安徽大學(xué)安徽省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：69 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．?（ａ）?—鍋法；（ｂ）配體交換；（ｃ）金屬交換合成方法示意圖??

［２６］。通過Ｘ－射線單晶衍射儀確定了它的晶體結(jié)構(gòu)為［Ａｇ６２Ｓ１３（ＳｔＢｕ）３２］?（ＢＦ４）４?（寫??作Ａｇ６２－Ｉ，圖２ａ），它的整體結(jié)構(gòu)是一個(gè)中心對(duì)稱的核殼結(jié)構(gòu)，包括一個(gè)Ａｇｉ４Ｓｉ３??的核以及外圍的Ａｇ４８（ＳｔＢｕ）３２的殼層。一個(gè)單獨(dú)的Ｓ原子位于團(tuán)簇的中心，大量??的Ａｇ－Ａｇ鍵和Ａｇ－Ｓ鍵相互作用導(dǎo)致了內(nèi)層的核和外圍的殼的獨(dú)特的連接方式。??它的核的結(jié)構(gòu)可以看成一個(gè)正八面體的Ａｇ６?（—個(gè)Ｓ原子在中心），在八個(gè)三角??形面上都有一個(gè)Ａｇ＋覆蓋在上面，另外核也可以看成一個(gè)Ｆｅｅ結(jié)構(gòu)。Ａｇ６２－Ｉ在固??體和液體狀態(tài)下都表現(xiàn)出強(qiáng)烈的紅色的熒光，最大發(fā)射波長在６２１ｎｍ，熒光量子??產(chǎn)率１．４％，同時(shí)它在固體狀態(tài)和液態(tài)的熒光壽命分別為３１．７±０．９畔和１．５±０．２??配體到金屬的電荷轉(zhuǎn)移也就是Ｓ（３ｐ）到Ａｇ（５ｓ）的電荷轉(zhuǎn)移導(dǎo)致了熒光的產(chǎn)生。??響禱??＊?＊?Ｖ—－４??Ｃ?１２１?１２００－??ｉ?１０００－?Ａ??°＇８－＼?，。：?＼??Ｉ?＇?＼?Ｉ?６００＇?／?＼??Ｖａ?２：．?—＾＾?＾??４００?５００?６００?７００?８００?９００?２〇５００?５５０?６００?６５０?７００??Ｗａｖｅｌｅｎｇ你｛ｎｍ》?Ｗａｖ８�。澹睿纾簦�?（ｎｍ）??圖２．?（ａ）?Ａｇ６２－Ｉ納米團(tuán)簇，（ｂ）?Ａｇ６２－ＩＩ納米團(tuán)簇（ｃ）?Ａｇ６２－Ｉ?（黑色線）??和Ａｇ６２－ＩＩ?（紅色線）的紫外可見光譜和熒光光譜圖。??Ｆｉｇｕｒｅ?２．?（ａ）?Ｔｈｅ?ｔｏｔａｌ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ?ｏｆ?ｏｆ?Ａｇ６２－Ｉ?ＮＣ

衍射儀確定了它們的結(jié)構(gòu)。通過金屬摻雜的方法以ＡＵ２５／Ａｇ２５為模版引入第二金??屬（例如Ａｇ，?Ｃｕ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｈｇ）合成合金的Ｍ２５【２Ｗ２］。Ｍ２５框架的金屬納米團(tuán)簇??主要分為兩種（圖３）：?—種是球形的具有單獨(dú)的Ｍ１３的核，外圍有６個(gè)Ｍ２Ｓ３的??訂書針的ｍｏｔｉｆ；第二種是棒狀的Ｍ２５，有兩個(gè)Ｍ１３的核共用一個(gè)頂點(diǎn)。純硫醇保??護(hù)的Ｍ２５—般是球形的，然而由氯化物，磷配體，硫醇配體共同保護(hù)的通常是棒??狀的Ｍ２５。另外，在棒狀Ｍ２５中，磷配體優(yōu)先占據(jù)Ｍ１３核的肩部位置，而硫醇或??者鹵化物趨于連接兩個(gè)金屬原子的橋鍵。在棒狀Ｍ２５中在縱軸上剩下的兩個(gè)金屬??原子的通常與鹵原子相連接。??一鍋法通常用來合成具有精確原子數(shù)的Ａｕ２５納米團(tuán)簇。Ｊｉｎ和Ｗｕ課題組合??成了一系列的Ａｕ２５（ＳＲ；Ｔ的金屬納米團(tuán)簇（Ｒ＾ＳＣｅＨｕ我們稱為Ａｕ２５－Ｉ，－ＳＣ１２Ｈ２５稱??為Ａｕ２５－ｎ，－ＳＣ２Ｈ４Ｐｈ的稱為Ａｕ２５－ｍ，－ＳＧ稱為Ａｕ２５－ＩＶ）熒光都非常的弱。熒光的??５??


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