1,2,3,4-四氫喹啉是藥物、染料和其他生物活性分子的重要化學中間體,因此實現(xiàn)喹啉高效選擇性加氫生成1,2,3,4-四氫喹啉在精細化學品和藥物合成中有著廣闊的應用前景。但由于喹啉及其加氫產(chǎn)物對金屬納米催化劑有著較強的吸附作用,導致底物過度加氫難以高選擇性地獲得目標產(chǎn)物以及催化劑中毒、金屬流失等問題。本課題利用配位作用輔助嵌段共聚物自組裝方法,制備了一系列高穩(wěn)定性S修飾介孔炭限域Ru納米催化劑,同時以喹啉選擇性加氫作為探針反應,探究催化劑的反應活性中心。XRD、TEM等表征結(jié)果表明巰基的配位作用以及介孔限域環(huán)境能夠有效地分散、穩(wěn)定Ru納米粒子;金屬還原與載體熱解過程同時進行,形成金屬納米團簇。納米粒子部分原子嵌入在孔墻中,部分原子暴露在介孔孔道中,抑制了其流失和團聚。通過XPS等表征手段探究釕納米粒子的電子結(jié)構(gòu),結(jié)果表明硫物種與金屬Ru之間存在電子轉(zhuǎn)移,其中硫物種具有更強地吸電子能力。通過改變金屬與配體的摩爾比,催化劑中Ru⁰的占比發(fā)生明顯地變化;催化劑Ru/OMSC-0.504%中Ru⁰的占比達到最高值55.42%�；瘜W反應動力學實驗表明,... 

【文章來源】： 盛佳悅 上海師范大學

【文章頁數(shù)】：69 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

含有四氫喹啉結(jié)構(gòu)單元處方藥或潛在藥物的化學結(jié)構(gòu)式

上海師范大學碩士學位論文第一章2圖1-2四氫喹啉（py-THQ）的常規(guī)合成方法1.2.1環(huán)化合成四氫喹啉(py-THQ)類化合物由于含氮雜環(huán)化合物具有重要的藥物活性，其制備方法也在不斷發(fā)展。金屬催化交叉偶聯(lián)，已被證明是合成氨基衍生物的一種的替代方法而廣受歡迎，這是其他合成路線無法實現(xiàn)的[11]。該反應首次利用單分子構(gòu)建吲哚、四氫喹啉、氧化吲哚、苯并咪唑和喹啉衍生物[12]。Fort等[5]報道了以2,2‘-聯(lián)吡啶或N，N"-雙（2,6-二異丙基苯基）二氫咪唑-2-亞烷基(SIPr)為配體，以NaO-t-Bu作為堿的Ni(0)催化劑用于芳基氯化物與胺的分子內(nèi)偶聯(lián)反應（圖1-3）。該方法可應用于五元環(huán)、六元環(huán)和七元環(huán)的催化環(huán)化。圖1-3Ni(0)催化劑催化芳基氯化物與胺的分子內(nèi)N-芳基化反應

上海師范大學碩士學位論文第一章2圖1-2四氫喹啉（py-THQ）的常規(guī)合成方法1.2.1環(huán)化合成四氫喹啉(py-THQ)類化合物由于含氮雜環(huán)化合物具有重要的藥物活性，其制備方法也在不斷發(fā)展。金屬催化交叉偶聯(lián)，已被證明是合成氨基衍生物的一種的替代方法而廣受歡迎，這是其他合成路線無法實現(xiàn)的[11]。該反應首次利用單分子構(gòu)建吲哚、四氫喹啉、氧化吲哚、苯并咪唑和喹啉衍生物[12]。Fort等[5]報道了以2,2‘-聯(lián)吡啶或N，N"-雙（2,6-二異丙基苯基）二氫咪唑-2-亞烷基(SIPr)為配體，以NaO-t-Bu作為堿的Ni(0)催化劑用于芳基氯化物與胺的分子內(nèi)偶聯(lián)反應（圖1-3）。該方法可應用于五元環(huán)、六元環(huán)和七元環(huán)的催化環(huán)化。圖1-3Ni(0)催化劑催化芳基氯化物與胺的分子內(nèi)N-芳基化反應

【參考文獻】：
期刊論文
[1]氮雜環(huán)化合物的多相催化加氫反應及其可逆脫氫反應的最新進展（英文）[J]. 魏中哲,邵方君,王建國.  催化學報. 2019(07)
[2]球差校正掃描透射電子顯微鏡（ac-STEM）探測單原子催化中的活性中心（英文）[J]. 劉景月.  催化學報. 2017(09)



本文編號：2990924