對稱固體氧化物燃料電池的鈣鈦礦氧化物電極的摻雜與性質(zhì)
發(fā)布時間:2021-01-17 09:22
固體氧化物燃料電池(SOFC)是一種全固態(tài)結(jié)構(gòu)的能量轉(zhuǎn)換器件,具有能量轉(zhuǎn)換效率高,燃料來源豐富,集成度高等優(yōu)勢。通常,SOFC單電池具有陰極-電解質(zhì)-陽極的非對稱結(jié)構(gòu),即陰極、陽極具有不同的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。近年來,一種全氧化物對稱結(jié)構(gòu)SOFC得到了廣泛的研究。所謂對稱SOFC,即陰極和陽極采用相同的材料,并具有相同的結(jié)構(gòu)特征。與非對稱SOFC相比,對稱SOFC的優(yōu)勢明顯,包括(1)氧化物陽極具有更好的抗積碳和硫中毒能力,還可通過氧化還原循環(huán)再生,提高了 SOFC的長期穩(wěn)定性。(2)陰極和陽極的材料與結(jié)構(gòu)相同,熱應力分布均勻,熱震穩(wěn)定性高。(3)可以簡化制造工藝,降低了生產(chǎn)成本。(4)可在燃料電池和電解池(SOEC)模式下靈活切換,使其在電網(wǎng)調(diào)峰,能源互聯(lián)網(wǎng)建設(shè)等方面有了更廣闊的應用前景。本論文旨在探索對稱結(jié)構(gòu)SOFC氧化物電極,以鈣鈦礦氧化物及其衍生物為基礎(chǔ),通過體相摻雜和表面修飾,優(yōu)化其電化學性能。第一章為緒論,主要介紹SOFC的工作原理,影響其性能的因素及其在可持續(xù)能源體系中的作用�?偨Y(jié)SOFC的電解質(zhì),陰極,陽極材料及材料改性方法。引出課題的研究要點。第二章研究了具有 Ruddles...
【文章來源】:中國科學技術(shù)大學安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章頁數(shù)】:97 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.3.德國GrlnHy清潔能源制氫系統(tǒng):(a)RSOC系統(tǒng)實物圖;(b)RSOC系統(tǒng)運行1?
離子電流和電子電流相等,凈電流為0,開路電壓(ocv)與理論??電動勢心滿足關(guān)系[25]:??EN-OCV?_?ocv??Ri?K?'??凡和凡分別為電解質(zhì)的離子電阻與電子電阻,將(1.6)帶入(1.7)得:??OCV=?Re?EN=ti-\n^-?(1.8)??R.?+?R,?^?lAF?Pa〇i??r,?為氧離子遷移數(shù)。若r,+隨氧分壓的變化而改變,在電解質(zhì)不同位置處不同,??更精確的開路電壓值可由Wagner方程計算[26]。??1.2.4?SOFC的極化損失??圖1.4展示了工作條件下SOFC電壓隨電流的變化。工作時,有凈電流從陰??極流向陽極,此時電極的電化學勢會偏離原來的平衡態(tài),這種偏離平衡電動勢的??電壓被稱為極化過電勢。電化學過程包含氣相傳質(zhì),物種的吸附、解離與表面遷??移;以及電子的轉(zhuǎn)移與傳遞等過程。因此電池體系中存在歐姆極化,活化極化及??濃差極化三種極化現(xiàn)象。??1.4????Theoretical?EMF?(no?loss?voltage)??V???Voltage?falls?rapidly??\?(activation?polarization?region)??±?0.8-?Voltage??—?falls??slowly?is?Low?operating??,〇.6一?,ne^r?^^^temperature??=?Ohmic?^?Voltage?fail^y??°?polarization?faster?’?\??〇.4?一?-Bi〇n?w??High?operating^.?reg.〇Tj-??temperature??0.2? ̄?'?
第一章緒論??體間隙。未摻雜的氧化鋯氧空位少,氧離子電導率非常低。其在常溫下為單斜晶??型,1170?°C以上轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆较�,237�?°C轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎轿炇徒Y(jié)構(gòu)。通過摻雜低??價陽離子,可以將立方結(jié)構(gòu)穩(wěn)定到室溫。同時為了保持電中性,低價摻雜后氧空??位濃度增加(式1.16),氧離子電導率明顯升高[34]。??Z)203?-?2DZr?+?30〇?+?V〇?Cl.16)??圖1.5(a)顯示當摻雜離子與Zr4+離子半徑差最小時,具有最高的離子電導率??和最低的氧離子遷移活化能。這是由于當摻雜離子與Zr4+離子大小相近時,引起??的晶格畸變小,氧離子在晶格中傳輸?shù)淖枇π#樱悖玻埃硴诫s的Zr02具有最高的離??子電導率。但由于Sc資源稀少,價格昂貴,最常使用的電解質(zhì)材料為Y203摻雜??的Zr02(YSZ)。同時,圖1.5(b)顯示,低價元素的摻雜量不是越多越好,存在氧??離子電導率最高的摻雜量。這是由于隨著低價元素的摻雜,氧空位逐漸增多,過??多的氧空位會與陽離子缺陷發(fā)生缺陷對締合,使可動的氧空位反而減少,氧??離子遷移勢金升高。對于SC2O3最佳的摻雜量為l〇mol%。對于Y2O3最佳的摻??雜量為?8mol%(8YSZ)。??a??...?ACva^^yl120?b〇〇r^?卜?一,??C〇nA>ctn^y?A-ysZ(CP??N?Mtr?i??l?^?110?i?似??一?20?-?、、???1CX>,廣???‘Sc52(CP._*r??>糾??>?\?\?^?§.1.0?*?|??8<£2?6<?一洲|??I?15?90?|?|?/??0?S.?/?'7〇?I?.2.0??。斗,
【參考文獻】:
期刊論文
[1]淺析世界能源供需格局及中國能源清潔化策略[J]. 郭彤荔. 能源與節(jié)能. 2019(11)
[2]Modelling of finger-like channelled anode support for SOFCs application[J]. Bin Chen,Haoran Xu,Meng Ni. Science Bulletin. 2016(17)
博士論文
[1]LSF基SOFC鈣鈦礦陰極性能的研究[D]. 李梅.中國科學技術(shù)大學 2017
[2]固體氧化物燃料電池電極微結(jié)構(gòu)的理論研究[D]. 張雁祥.中國科學技術(shù)大學 2013
本文編號:2982602
【文章來源】:中國科學技術(shù)大學安徽省 211工程院校 985工程院校
【文章頁數(shù)】:97 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.3.德國GrlnHy清潔能源制氫系統(tǒng):(a)RSOC系統(tǒng)實物圖;(b)RSOC系統(tǒng)運行1?
離子電流和電子電流相等,凈電流為0,開路電壓(ocv)與理論??電動勢心滿足關(guān)系[25]:??EN-OCV?_?ocv??Ri?K?'??凡和凡分別為電解質(zhì)的離子電阻與電子電阻,將(1.6)帶入(1.7)得:??OCV=?Re?EN=ti-\n^-?(1.8)??R.?+?R,?^?lAF?Pa〇i??r,?為氧離子遷移數(shù)。若r,+隨氧分壓的變化而改變,在電解質(zhì)不同位置處不同,??更精確的開路電壓值可由Wagner方程計算[26]。??1.2.4?SOFC的極化損失??圖1.4展示了工作條件下SOFC電壓隨電流的變化。工作時,有凈電流從陰??極流向陽極,此時電極的電化學勢會偏離原來的平衡態(tài),這種偏離平衡電動勢的??電壓被稱為極化過電勢。電化學過程包含氣相傳質(zhì),物種的吸附、解離與表面遷??移;以及電子的轉(zhuǎn)移與傳遞等過程。因此電池體系中存在歐姆極化,活化極化及??濃差極化三種極化現(xiàn)象。??1.4????Theoretical?EMF?(no?loss?voltage)??V???Voltage?falls?rapidly??\?(activation?polarization?region)??±?0.8-?Voltage??—?falls??slowly?is?Low?operating??,〇.6一?,ne^r?^^^temperature??=?Ohmic?^?Voltage?fail^y??°?polarization?faster?’?\??〇.4?一?-Bi〇n?w??High?operating^.?reg.〇Tj-??temperature??0.2? ̄?'?
第一章緒論??體間隙。未摻雜的氧化鋯氧空位少,氧離子電導率非常低。其在常溫下為單斜晶??型,1170?°C以上轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆较�,237�?°C轉(zhuǎn)變?yōu)榱⒎轿炇徒Y(jié)構(gòu)。通過摻雜低??價陽離子,可以將立方結(jié)構(gòu)穩(wěn)定到室溫。同時為了保持電中性,低價摻雜后氧空??位濃度增加(式1.16),氧離子電導率明顯升高[34]。??Z)203?-?2DZr?+?30〇?+?V〇?Cl.16)??圖1.5(a)顯示當摻雜離子與Zr4+離子半徑差最小時,具有最高的離子電導率??和最低的氧離子遷移活化能。這是由于當摻雜離子與Zr4+離子大小相近時,引起??的晶格畸變小,氧離子在晶格中傳輸?shù)淖枇π#樱悖玻埃硴诫s的Zr02具有最高的離??子電導率。但由于Sc資源稀少,價格昂貴,最常使用的電解質(zhì)材料為Y203摻雜??的Zr02(YSZ)。同時,圖1.5(b)顯示,低價元素的摻雜量不是越多越好,存在氧??離子電導率最高的摻雜量。這是由于隨著低價元素的摻雜,氧空位逐漸增多,過??多的氧空位會與陽離子缺陷發(fā)生缺陷對締合,使可動的氧空位反而減少,氧??離子遷移勢金升高。對于SC2O3最佳的摻雜量為l〇mol%。對于Y2O3最佳的摻??雜量為?8mol%(8YSZ)。??a??...?ACva^^yl120?b〇〇r^?卜?一,??C〇nA>ctn^y?A-ysZ(CP??N?Mtr?i??l?^?110?i?似??一?20?-?、、???1CX>,廣???‘Sc52(CP._*r??>糾??>?\?\?^?§.1.0?*?|??8<£2?6<?一洲|??I?15?90?|?|?/??0?S.?/?'7〇?I?.2.0??。斗,
【參考文獻】:
期刊論文
[1]淺析世界能源供需格局及中國能源清潔化策略[J]. 郭彤荔. 能源與節(jié)能. 2019(11)
[2]Modelling of finger-like channelled anode support for SOFCs application[J]. Bin Chen,Haoran Xu,Meng Ni. Science Bulletin. 2016(17)
博士論文
[1]LSF基SOFC鈣鈦礦陰極性能的研究[D]. 李梅.中國科學技術(shù)大學 2017
[2]固體氧化物燃料電池電極微結(jié)構(gòu)的理論研究[D]. 張雁祥.中國科學技術(shù)大學 2013
本文編號:2982602
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